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1、α,β-不飽和羰基化合物與親核試劑炔基負(fù)離子發(fā)生1,4-共軛親核加成可以得到α,β-不飽和羰基化合物的共軛炔基化加成產(chǎn)物,即高炔丙基酰類(lèi)化合物。該反應(yīng)也可以通過(guò)過(guò)渡金屬的催化而實(shí)現(xiàn),但對(duì)于高炔丙基酰胺類(lèi)物質(zhì),其合成卻鮮有報(bào)道。
課題組之前探索了使用銥催化劑活化羰基從而促進(jìn)不對(duì)稱(chēng)炔基化反應(yīng)的過(guò)程,因而本研究計(jì)劃采用相似的方法探索不飽和酰胺的炔基化反應(yīng)。
本研究的主要內(nèi)容如下。
?。ㄒ唬┨岢隽巳惐杌胰矊?duì)苯
2、乙酰戊烯的共軛加成反應(yīng)可能經(jīng)歷的反應(yīng)歷程,進(jìn)而探索了適宜用于該反應(yīng)的過(guò)渡金屬催化前體及配體。最終確定了使用環(huán)辛二烯配位的銥催化前體和非手性的雙膦配體作為催化劑。同時(shí)研究了部分手性配體催化劑對(duì)反應(yīng)的催化能力,但該部分的研究仍有待進(jìn)一步深入開(kāi)展。
?。ǘ﹥?yōu)化了三異丙基硅基乙炔對(duì)苯乙酰戊烯的共軛加成反應(yīng)的反應(yīng)溶劑,反應(yīng)溫度,反應(yīng)物濃度和催化物質(zhì)投料配比。其中包括:合成了苯乙酰戊烯和對(duì)應(yīng)的加成產(chǎn)物并對(duì)其進(jìn)行了基本的表征;確定了苯乙酰戊
3、烯及其對(duì)應(yīng)加成產(chǎn)物的GC檢測(cè)方法和GC定量方程;通過(guò)優(yōu)化反應(yīng)產(chǎn)率篩選出了最佳的反應(yīng)溶劑,確定了最佳的反應(yīng)溫度,最佳的反應(yīng)物濃度和最佳的催化物質(zhì)投料配比,并分析了這些因素對(duì)加成反應(yīng)產(chǎn)率影響的原因或變化趨勢(shì)。
?。ㄈ┦褂米顑?yōu)化的三異丙基硅基乙炔對(duì)苯乙酰戊烯的加成反應(yīng)條件,合成了一系列炔基化加成產(chǎn)物。其中包括:合成并分離了一系列α,β-不飽和酰胺類(lèi)化合物,并進(jìn)行了基本的表征;使用上述最佳條件通過(guò)炔基化共軛加成反應(yīng)合成并分離了一系列高
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