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1、隨著人們對(duì)手性現(xiàn)象認(rèn)識(shí)的不斷加深,人們對(duì)光學(xué)純的手性物質(zhì)的需求量越來越大。研究如何高效的獲得高純度手性物質(zhì)的方法也已逐漸成為當(dāng)前研究的熱點(diǎn)課題。手性配體交換色譜法是一種簡(jiǎn)便有效且是應(yīng)用廣泛的分離手段,還可用于準(zhǔn)確測(cè)定對(duì)映體純度。手性配體交換流動(dòng)相法應(yīng)用的如此之廣泛是因?yàn)?①可以采用普通的非手性柱,分析成本低;②可通過改變手性選擇體的種類、濃度及流動(dòng)相組成而優(yōu)化分離條件,③還可以通過改變手性選擇體的絕對(duì)構(gòu)型來改變對(duì)映體的出峰順序。本文就是
2、基于配體交換的機(jī)理,以手性離子液體為工具拆分了三種物質(zhì),具體的工作如下:
基于配體交換機(jī)理,研究以脯氨酸手性離子液體作為流動(dòng)相添加劑,在C18柱上拆分氧氟沙星(Ofloxacin,OFLX)對(duì)映體的方法及其熱力學(xué)過程。拆分影響因素及其最優(yōu)化條件如下:以4mmol/L[C4mim][Pro]、3 mmol/L CuSO4溶液和甲醇為流動(dòng)相、體積比為80∶20(水溶液∶甲醇)、pH5.2、流速0.8mL/min、溫度為30℃。在此
3、條件下,氧氟沙星對(duì)映體可成功分離。通過對(duì)氧氟沙星對(duì)映體的拆分過程進(jìn)行熱力學(xué)分析,證明該拆分過程是一個(gè)放熱的焓控過程。
基于配體交換機(jī)理,研究了以脯氨酸手性離子液體作為流動(dòng)相添加劑,在C18柱上拆分苯丙氨酸(Phenylalanine,Phe)對(duì)映體的方法及其熱力學(xué)過程。在最優(yōu)條件下,苯丙氨酸對(duì)映體較好的拆分效果,測(cè)定了拆分過程中的一些熱力學(xué)參數(shù),結(jié)果表明Phe對(duì)映體的拆分過程為放熱焓控過程。測(cè)得L-構(gòu)型Phe的ΔH0比D-構(gòu)型
4、的小,說明L-構(gòu)型比D-構(gòu)型更難洗脫,L-Phe和固定相有更強(qiáng)的相互作用,保留時(shí)間更長(zhǎng)。
基于手性配體交換的機(jī)理,采用手性離子液體/乙酸乙酯體系的液-液萃取方法對(duì)扁桃酸對(duì)映體進(jìn)行拆分,在此體系中手性離子液體表現(xiàn)出兩方面的作用:溶劑和萃取劑。重點(diǎn)研究了手性離子液體的烷基鏈長(zhǎng)度、手性離子液體濃度、銅離子濃度、外消旋體的濃度等對(duì)拆分效果的影響,得出最佳條件:以乙酸乙酯作為有機(jī)溶劑,濃度為20mg/mL的MA、離子液體[HMIM][L
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