鎂鋁氧化物催化乙醇合成正丁醇的研究.pdf_第1頁(yè)
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1、正丁醇是重要的有機(jī)溶劑和化工原料,用途廣泛。由于石油資源的日益匱乏,通過(guò)羰基合成法生產(chǎn)正丁醇的工藝路線受到了原料成本的制約。因此,尋求更環(huán)保、更經(jīng)濟(jì)的工藝路線合成正丁醇受到了廣泛關(guān)注。本文選用 MgO-Al2O3復(fù)合氧化物作為催化劑將其用于催化乙醇合成正丁醇的反應(yīng)。
  本文首先考察了MgO-Al2O3催化劑的不同制備方法、焙燒溫度、MgO含量對(duì)催化乙醇合成丁醇反應(yīng)活性的影響,確定了較適宜制備方法為高過(guò)飽和共沉淀法(反加法),焙燒

2、溫度450℃,鎂鋁摩爾比為3:1。在該制備條件下所得到的MgO-Al2O3催化劑樣品具有較高的比表面積(220 m2/g),酸性位(L酸位)的數(shù)量較少,強(qiáng)堿位的含量最高(占總堿性位數(shù)量的38.8%),催化合成丁醇活性最好,乙醇轉(zhuǎn)化率為33.6%,丁醇選擇性為58.8%。結(jié)合評(píng)價(jià)結(jié)果及酸堿性分析可知,表面強(qiáng)堿位可能是催化乙醇合成丁醇反應(yīng)的活性中心。
  本文研究了Na+離子對(duì)MgO-Al2O3催化劑催化活性的影響。研究發(fā)現(xiàn),少量的N

3、a+離子能減少催化劑表面酸性位的數(shù)量,適當(dāng)提高表面強(qiáng)堿位的數(shù)量,從而提高丁醇選擇性。含0.38wt%Na+的MgO-Al2O3樣品的活性最高,乙醇轉(zhuǎn)化率為36.9%,丁醇選擇性達(dá)70.8%。然而過(guò)多的Na+離子則會(huì)堵塞催化劑的孔道,占據(jù)表面活性位,使乙醇轉(zhuǎn)化率降低、丁醇選擇性下降。
  通過(guò)研究,優(yōu)化得出最佳反應(yīng)條件為:反應(yīng)溫度350℃,質(zhì)量空速1.0 h-1,壓力101.3 kPa。通過(guò)探討停留時(shí)間對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物分布的影響,推測(cè)乙醇

4、在 MgO-Al2O3催化劑上生成丁醇的反應(yīng)可能同時(shí)存在兩種反應(yīng)路徑(Guerbet機(jī)理和雙分子乙醇偶合機(jī)理)。本文還考察了進(jìn)料中加入乙醛對(duì)催化活性的影響,當(dāng)乙醛的進(jìn)料濃度為5 wt%時(shí),丁醇的收率達(dá)到27.1%,丁醇的選擇性為77.1%,相比單獨(dú)乙醇進(jìn)料時(shí),丁醇選擇性提升了20%左右。最后對(duì)催化劑的穩(wěn)定性做了初步測(cè)試,結(jié)果表明,在26 h過(guò)程中,單獨(dú)乙醇進(jìn)料時(shí)催化劑的穩(wěn)定性良好。在進(jìn)料中加入5 wt%乙醛時(shí)改善了丁醇選擇性,但是催化劑

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