取代芳酰胺衍生物的不對(duì)稱(chēng)光環(huán)合反應(yīng)研究.pdf_第1頁(yè)
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1、不對(duì)稱(chēng)光化學(xué)是獲得光學(xué)純化合物的最佳途徑之一,近年來(lái)已成為有機(jī)光化學(xué)中的一個(gè)研究熱點(diǎn)。本論文主要研究了取代芳酰胺系列衍生物光環(huán)合立體選擇性和區(qū)域選擇性。 第一部分:對(duì)鄰苯二甲酰亞胺類(lèi)衍生物進(jìn)行了立體選擇性控制的研究。我們選擇了鄰苯二甲酰亞胺基-丙?;?2-甲基甘氨酸作為光環(huán)合反應(yīng)中的底物模型,加入各種不同的模板來(lái)控制產(chǎn)物立體選擇性,我們發(fā)現(xiàn)使用6-氨基-β-環(huán)糊精時(shí)效果最佳。 第二部分:重點(diǎn)對(duì)鄰乙?;郊柞0奉?lèi)衍生物進(jìn)行

2、了不對(duì)稱(chēng)光環(huán)合研究。首先,我們以鄰苯二甲酸酐和丙二酸為原料,得到鄰乙?;郊姿?,再經(jīng)過(guò)鹵化、縮合等反應(yīng)得到了8個(gè)底物,并分別進(jìn)行光環(huán)合反應(yīng),發(fā)現(xiàn)底物的空間位阻越小,環(huán)合產(chǎn)物的產(chǎn)率越高。然后選擇鄰乙?;锦0?肌氨酸為底物進(jìn)行了溶劑、添加物、溫度及反應(yīng)時(shí)間等因素條件優(yōu)化實(shí)驗(yàn),篩選出了甲醇與水混合溶劑,0.5 eq碳酸鉀和10℃-20℃等條件下,可以得到最高的轉(zhuǎn)化率和環(huán)合產(chǎn)率。并對(duì)反應(yīng)中同時(shí)存在環(huán)合產(chǎn)物和脫羧基產(chǎn)物,提出反應(yīng)可能進(jìn)行的機(jī)理。

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