1、分子器件是具有光、電、磁、熱、機械、離子以及化學反應性能的分子和超分子組裝排列成的有序結構，是在分子或超分子層次上完成信息和能量的存儲、傳輸、檢測、轉換與處理的化學及物理系統(tǒng)。關于分子器件的設想早在20世紀70年代就提出來了。從20世紀70年代開始，科學家在分子器件方面做了大量工作，目前仍是科學研究的前沿。要制備分子器件，就需要具有光、電、磁、熱等性能的分子材料，因此研究具有特殊結構和性能的分子材料是化學研究的熱點。 籠狀分子由

2、于其結構多樣、性質獨特，有可能成為制造分子器件所用的分子材料，引起了化學家的普遍關注。國內外科學家在籠狀分子方面做了大量工作，這包括富勒烯、碳納米管、碳納米蔥、金屬填充的碳納米富勒烯包合物等。目前，籠狀分子材料方面的研究進展很快。 與富勒烯有關的籠狀分子方面的研究工作很多很多，但以下幾個方面的研究卻很少，這包括：1.多籠分子的研究，研究多籠分子將擴展籠狀分子的研究范圍，這類似于將芳香性概念由苯擴展到其他的多環(huán)芳烴體系。2.含有奇

3、數個原子的單籠分子，到目前為止，所報道的單籠分子都含有偶數個原子，含有奇數個原子的單籠分子報道的很少。含奇數個原子的單籠雜富勒烯分子是一個新概念，由于在分子引入了形成4個化學鍵的雜原子，引入的雜原子會使籠狀分子的結構和性質發(fā)生變化，有可能使其成為具有與富勒烯分子性能不同的分子材料。3.籠上含有多個氧原子的籠狀分子，若分子籠上能含有多個氧原子，將使籠的性質發(fā)生改變，如會使籠狀分子由疏水性變?yōu)橛H水性等。為此，對以上幾個方面進行了研究。

4、 本論文的工作主要包括以下三個方面： 1.雙籠富勒烯分子的研究 采用DFT等研究方法研究2個C60共用六邊形面形成的雙籠分子C114，計算結果表明，C114的4種異構體中，其中異構體1是最穩(wěn)定的，從熱力學角度看它比C60穩(wěn)定，是應該可以存在的。異構體3與1穩(wěn)定性相近，但異構體2和4穩(wěn)定性差一些。 對6個單鍵連接2個C60籠形成的C120分子，進行了詳細的DFT理論研究，得到2種異構體，并討論了可能的制備途徑，從

5、分子軌道對稱性守恒原理來看，這2種異構體分解成C60是對稱性禁阻的，因此若制備出來是應該可以作為亞穩(wěn)態(tài)存在。 2.含多個氧原子的籠狀分子的研究 對籠狀手性分子C24O12，采用DFT方法在B3LYP/6-31G*水平上進行了研究，根據計算結果討論了其結構、電子和磁學性質等，并計算它的生成焓，發(fā)現它是比較穩(wěn)定的籠狀分子。 還研究了由10個氧原子連接2個碗烯(corannulene)分子形成的C40O10籠狀分子，該

6、分子有2種異構體，對2種異構體的結構、電子和磁學性質等，采用DFT方法在B3LYP/6-31G*水平上進行了詳細研究，模擬了C40O10的紅外光譜圖，并計算它們的生成焓，發(fā)現它們比C60穩(wěn)定。 3.含奇數個原子的單籠狀雜富勒烯分子C58X(X=S，Se，Te)的研究 若將C60中2個鍵連的碳原子用X原子取代，會得到C58X，這就形成了含奇數原子的雜富勒烯分子。采用DFT方法在B3LYP/6-31G*和B3LYP/3-21