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![呋喃類平臺(tái)化合物的衍生化反應(yīng)研究.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/6/23/2eccf7f0-04ec-40cd-8a8f-3537476fa7a4/2eccf7f0-04ec-40cd-8a8f-3537476fa7a41.gif)
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1、生物質(zhì)作為唯一可再生的有機(jī)碳資源,具有來源豐富,價(jià)格低廉,綠色環(huán)保以及可再生等優(yōu)點(diǎn),是替代石油生產(chǎn)燃料和化學(xué)品的理想選擇。其中,糠醛和5-羥甲基糠醛(HMF)是兩種重要的生物質(zhì)基平臺(tái)分子,可以通過不同的基元反應(yīng)制備具有高附加值的平臺(tái)分子下游化學(xué)品,例如:糠偶姻、糠偶酰、5,5'-二羥甲基糠偶姻(DHMF),5,5'-二羥甲基糠偶酰(BHMF)等。但是目前這些轉(zhuǎn)化還存在反應(yīng)條件苛刻、產(chǎn)物選擇性差、催化體系過于復(fù)雜以及催化劑難以回收重復(fù)利用
2、等問題。因此,發(fā)展更多高效溫和催化體系來解決上述問題,為這些基元反應(yīng)提供新的方法和思路顯的尤為重要。本文主要分為以下幾個(gè)部分:
第一章主要介紹了生物質(zhì)和平臺(tái)分子的概念以及目前生物質(zhì)轉(zhuǎn)化制備燃料的發(fā)展?fàn)顩r;接著詳細(xì)介紹了平臺(tái)分子糠醛和HMF的制備以及各自轉(zhuǎn)化成為化學(xué)品或者燃料分子的最具代表性的研究進(jìn)展;最后,簡(jiǎn)單介紹了本文所應(yīng)用的催化體系及研究進(jìn)展。
第二章介紹了平臺(tái)分子糠醛和HMF通過自身碳-碳偶聯(lián)反應(yīng)制備C10和C
3、12糠偶姻的方法。反應(yīng)使用蒙脫土負(fù)載的噻唑類離子液體和堿結(jié)合形成的卡賓為催化劑,實(shí)現(xiàn)了糠醛和HMF的自身增碳偶聯(lián),獲得了最高99%的C10糠偶姻產(chǎn)率以及98%的C12糠偶姻產(chǎn)率??疾炝瞬煌軇?duì)反應(yīng)的影響,發(fā)現(xiàn)在無溶劑條件下該反應(yīng)依然可以得到很高的收率。同時(shí),研究了不同噻唑類離子液體對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響,發(fā)現(xiàn)噻唑環(huán)上帶有給電子基團(tuán)的離子液體比帶有吸電子基團(tuán)的具有更高的催化活性。最后研究了負(fù)載催化劑的重復(fù)利用性能,發(fā)現(xiàn)該催化體系重復(fù)利用四次以
4、后產(chǎn)率并沒有明顯的減少。
第三章介紹了C10和C12糠偶姻選擇性氧化制備α-呋喃基二酮的方法。合成了具有典型Keggin型結(jié)構(gòu)的八鉬酸季銨鹽和十鎢酸季銨鹽催化劑,在較為溫和的條件下,獲得了100%的糠偶酰收率和94%的BHMF收率。提出了八鉬酸季銨鹽催化該反應(yīng)可能的反應(yīng)機(jī)理,發(fā)現(xiàn)與八鉬酸季銨鹽催化劑相比,十鎢酸季銨鹽催化劑在C10和C12糠偶姻選擇性氧化反應(yīng)中的催化活性較低。與傳統(tǒng)方法相比,該方法具有操作簡(jiǎn)單、環(huán)境友好、催化劑
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