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1、固態(tài)聚合物電解質(zhì)(Solid-statePolymerElectrolyte,SPE)方面的研究主要包括兩方面:第一,在保持SPE機(jī)械強(qiáng)度的前提下提高其室溫離子遷移性(包括離子電導(dǎo)率和鋰離子遷移數(shù))并研究SPE離子導(dǎo)電機(jī)理;第二,改善SPE與電極的界面相容性,即在降低電極與SPE初始界面阻抗的同時(shí)增強(qiáng)其界面穩(wěn)定性。 本論文以表面經(jīng)甲基修飾的介孔分子篩SBA-15(mSBA-15)為無(wú)機(jī)填料,聚氧化乙烯(PEO)為聚合物基體,Li
2、X為鋰鹽制備復(fù)合固態(tài)聚合物電解質(zhì)(CompositeSolid-statePolymerElectrolyte,CSPE)。當(dāng)向PEO基SPE中添加不同含量的mSBA-15時(shí),實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明含5%mSBA-15的CSPE室溫下的離子電導(dǎo)率最高(1.87×10-6S/cm)。摻雜mSBA-15的CSPE表現(xiàn)出比PEO10-LiClO4更高的電化學(xué)穩(wěn)定窗口(>5V)。SEM的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明表面未經(jīng)修飾的SBA-15由于其表面含有大量的-OH,這
3、些基團(tuán)之間形成氫鍵,從而團(tuán)聚在一起,這種聚集體在PEO溶膠中不易分散,容易以更大體積團(tuán)聚體的形式存在于聚合物鏈之間,因而降低了其導(dǎo)電增強(qiáng)的效果。本文首次使用發(fā)射FT-IR光譜技術(shù)研究CSPE離子導(dǎo)電機(jī)理,并結(jié)合FT-IR透射光譜技術(shù)、XRD、DSC、SEM等實(shí)驗(yàn)技術(shù)手段探索影響CSPE離子導(dǎo)電增強(qiáng)的三個(gè)主要因素:(a)聚合物基體的結(jié)晶狀況;(b)路易斯酸堿相互作用;(c)有機(jī)-無(wú)機(jī)相界區(qū)。 采用電化學(xué)交流阻抗的方法研究了金屬鋰電
4、極/SPE界面阻抗性質(zhì),并使用首次極化的方法研究了SPE/LiCoO2正極界面性質(zhì)。研究結(jié)果表明,加入mSBA-15后,CSPE的本體電阻、CSPE/LiCoO2正極界面阻抗隨著極化的進(jìn)行較之未摻雜的SPE膜均呈平穩(wěn)變化趨勢(shì)。 本論文的創(chuàng)新之處:(1)選擇了具有高比表面積、表面易于改性、三維孔道結(jié)構(gòu)的介孔分子篩SBA-15作為CSPE的無(wú)機(jī)填料并對(duì)其表面進(jìn)行修飾,增強(qiáng)了無(wú)機(jī)填料與聚合物基體的相容性,另外,裹攜著Li+的PEO片斷
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