1、四硫富瓦烯(TTF)及其衍生物的研究受到廣泛的關注,因為其不僅是良好的電子給體,而且具有氧化還原活性。因此在能源材料、分子器件和超分子化學等領域有著重要的應用前景。含酰胺類TTF衍生物在生物模擬和超分子化學等方面更受到關注,這主要是由于其分子間存在豐富的氫鍵作用。含酰胺類 TTF的有機低分子量凝膠的研究也已迅速發(fā)展。該類凝膠能夠顯示氧化還原響應,并形成半導體的納米結構。雖然已有一些相關的報道,但是金屬離子對凝膠性質以及功能的影響還有待深

2、入探索。本篇論文合成了一系列烷基取代的二乙二胺型酰胺類 TTF衍生物 DMT–TTF–(CONHCH2CH2NHCnH2n+1)2(L1 n=4, L2 n=8, L3 n=12, L4 n=1),制備出辛基和十二烷基取代二乙二胺的低分子量TTF衍生物凝膠(L2 n=8, L3 n=12);并以L1與Ni(II)、Cu(II)形成的配合物為結構模型,研究金屬配位對L3有機凝膠膜的光電流響應的影響。主要包括以下內容:
　　一、緒論部

3、分簡要介紹了TTF衍生物的性質特點及應用,總結了酰胺類TTF衍生物和二氧四胺型配體的研究現狀。另外,也對基于 TTF單元的氧化還原響應型凝膠體系的研究現狀進行了歸納。
　　二、合成了兩個烷基取代的二乙二胺型酰胺類TTF衍生物的低分子量凝膠因子, DMT–TTF–(CONHCH2CH2NHCnH2n+1)2(L2 n=8, L3 n=12),評價了其形成凝膠的能力;通過SEM、IR和UV–vis表征其形貌和光譜性質,并通過電化學工作

4、站探討其電化學性質和光電流性質;得到了L1與Ni(II)和Cu(II)配合物,以此為結構模型,討論了Ni(II)和Cu(II)配位作用對有機凝膠光電流性質的影響,發(fā)現平面正方金屬配位構型能夠顯著增強光電流性質,并討論了可能的機理。
　　三、研究了L3凝膠的氧化及成膠性質。分別利用四氯苯醌、TCNQ和I2氧化十二烷基取代的酰胺類 TTF凝膠 L3,并成功制備出四氯苯醌–L3氧化凝膠。加入四氯苯醌后其成膠能力明顯增強;通過IR、UV–

5、vis和AFM研究L3凝膠氧化膜的形貌和光譜性質;通過循環(huán)伏安法探討了四氯苯醌氧化后的L3凝膠在離子識別方面的性質,最后討論了金屬離子對其光電流性質的影響。
　　四、合成了化合物DMT–TTF–(CONHCH2CH2NHCnH2n+1)2(L4 n=1),制備了L4與Ni(II)、Cu(II)的配合物,以及L1和L4與HSO4ˉ、HNO3、H2C2O4形成的質子化合物,利用單晶衍射測定了所合成配合物以及復合物晶體結構,并通過 IR