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1、二氧化鈦(TiO2)作為寬禁帶的半導(dǎo)體材料,以其獨(dú)特的光催化性能和光電性能已經(jīng)成為目前能源與環(huán)境領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。具有高比表面積的三維TiO2納米材料,如納米花,納米球及納米樹等,相對(duì)于低維的TiO2納米材料具有更為優(yōu)異的光催化和光電性能,而TiO2的結(jié)構(gòu)和比表面積很大程度上影響了它的性能。因此,優(yōu)化三維TiO2納米結(jié)構(gòu)具有深遠(yuǎn)的意義。本論文著重介紹了幾種連續(xù)生長的TiO2三維納米結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)與制備,并將其應(yīng)用于光催化及染料敏化太陽能電
2、池(DSSC)等領(lǐng)域。論文的研究工作如下:
通過調(diào)控水熱反應(yīng)條件合成了多種新型的TiO2納米結(jié)構(gòu)。包括TiO2多孔膜結(jié)構(gòu)、TiO2納米柱陣列、TiO2空心球結(jié)構(gòu)和TiO2松塔結(jié)構(gòu)等。對(duì)這些結(jié)構(gòu)的表面形貌進(jìn)行了表征,對(duì)其生長機(jī)理進(jìn)行了分析,并對(duì)其未來的應(yīng)用前景進(jìn)行了展望,這些材料的成功制備也為后續(xù)三維TiO2納米結(jié)構(gòu)材料的調(diào)控和合成打下了基礎(chǔ)。
以一維的TiO2納米帶為支架,成功制備了TiO2納米花帶(TiO2 NFC
3、)結(jié)構(gòu),為了深入研究TiO2 NFC的生長機(jī)理,對(duì)制備過程中TiO2納米帶添加量、鹽酸和水的比例、反應(yīng)時(shí)間及反應(yīng)溫度進(jìn)行了調(diào)控。一方面,將其應(yīng)用于光催化領(lǐng)域,光催化降解有機(jī)污染物甲基橙的實(shí)驗(yàn)表明,相比于商業(yè)化P25,由于納米花帶特殊的電子傳輸通道、高比率暴露的(001)晶面以及銳鈦礦的晶型結(jié)構(gòu),使其呈現(xiàn)出優(yōu)異的降解速率;另一方面,將其應(yīng)用于染料敏化太陽能電池,將比表面積較小的TiO2 NFC(21 m2/g)和P25進(jìn)行物理混合以制備出
4、不同質(zhì)量混合比例(NFC∶P25=0∶10;1∶9;3∶7;5∶5;7∶3;9∶1;10∶0)的復(fù)合光陽極材料。結(jié)果表明,5∶5的復(fù)合光陽極電池呈現(xiàn)出最高的光電轉(zhuǎn)換效率(6.38%)。適量的優(yōu)異導(dǎo)電性能的TiO2 NFC的加入有助于電子的傳輸,減少了界面的復(fù)合;同時(shí)3D納米結(jié)構(gòu)增強(qiáng)了光的散射,從而增加了光電子的數(shù)量,提高了短路電流。
設(shè)計(jì)并制備一種兼具優(yōu)異的電子傳輸性能和大比表面積(191 m2/g)的三維TiO2串球結(jié)構(gòu)(T
5、iO2 HSN),將其應(yīng)用于光催化和染料敏化太陽能電池。一方面,相比于商業(yè)化P25,TiO2 HSN因其大的比表面積,優(yōu)異的電子傳輸性能以及(001)高能面的暴露,呈現(xiàn)出更好的光催化性能。另一方面,分別將TiO2 HSN作為光陽極膜的散射層和吸收層制備雙層和單層DSSC器件。首先,TiO2 HSN作為散射層材料(P25作為吸收層)不僅起到了光散射作用,同時(shí)也吸附了更多的染料,因而提高了電池的效率;其次TiO2 HSN-DSSC增強(qiáng)的光電
6、轉(zhuǎn)換效率主要源于其良好的晶化、大的比表面積、好的電子傳輸性能以及增強(qiáng)的光散射效應(yīng)。
采用水熱合成法進(jìn)一步設(shè)計(jì)制備了Ag/TiO2核殼異質(zhì)結(jié)構(gòu)(AWT)。對(duì)不同的生長時(shí)間、反應(yīng)溫度及反應(yīng)添加物進(jìn)行了系統(tǒng)的研究。一方面,光催化結(jié)果表明:與P25相比,AWT呈現(xiàn)出更好的光催化性能,這主要源于AWT快速的電子傳輸能力以及Ag/TiO2異質(zhì)結(jié)構(gòu)的肖特基勢(shì)壘效應(yīng)。另一方面,將合成的Ag/TiO2的復(fù)合納米材料按照不同的質(zhì)量百分比(0%,0
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