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![氮雜環(huán)卡賓催化聚乙二醇,ε-己內(nèi)酯與L-丙交酯嵌段共聚的研究.pdf_第1頁(yè)](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/7/23/65626a7b-6b8f-4181-9e74-45ba8545fbe8/65626a7b-6b8f-4181-9e74-45ba8545fbe81.gif)
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文檔簡(jiǎn)介
1、本文合成了苯并12-冠-4咪唑卡賓(B-12-C-4-imY)。首先,合成了兩個(gè)系列的聚己內(nèi)酯(PCL)/聚丙交酯(PLLA)嵌段共聚物。分別用苯甲醇(BnOH)和乙二醇(HO-CH2CH2-OH)為引發(fā)劑,B-12-C-4-imY為催化劑合成了PCL-PLLA和PLLA-PCL-PLLA嵌段共聚物。其次,運(yùn)用B-12-C-4-imY/聚乙二醇2000(PEG)體系引發(fā)ε-CL開(kāi)環(huán)聚合,制備了雙羥基封端的三嵌段共聚物PCL-PEG-PC
2、L,再利用嵌段共聚物中PCL末端的羥基,對(duì)L-丙交酯(LLA)進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合,獲得PLLA-PCL-PEG-PCL-PLLA五嵌段共聚物。實(shí)驗(yàn)表明B-12-C-4-imY是催化上述單體共聚的有效催化劑。最后,研究了合成上述幾種共聚物的反應(yīng)條件,并通過(guò)1H NMR,DSC, TGA和GPC等方法對(duì)其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的表征與分析。
通過(guò)對(duì)PCL/PLLA系列嵌段共聚物的研究發(fā)現(xiàn)ε-CL與LLA的加料順序?yàn)棣?CL-LLA,只有當(dāng)ε-
3、CL的聚合基本完成后生成的PCL-OH大分子的末端羥基才可以引發(fā)LLA的聚合,相應(yīng)嵌段共聚物被合成。并且詳細(xì)探究了反應(yīng)時(shí)間,溫度、催化劑用量等條件對(duì)聚合的影響。共聚物的結(jié)構(gòu)與性能被GPC、1H NMR和IR等分析手段表征。PCL-PLLA的DSC曲線(xiàn)顯示共聚物的兩個(gè)熔融峰溫度分別是為55.8℃和156.1℃。PLLA-PCL-PLLA的DSC曲線(xiàn)顯示兩個(gè)熔融峰溫度分別為52.8℃和160.8℃。
將B-12-C-4-imY用于
4、ε-CL開(kāi)環(huán)聚合中,以PEG為大分子引發(fā)劑,首先合成PCL-PEG-PCL,再加入單體L-LA合成了PLLA-PCL-PEG-PCL-PLLA的五嵌段共聚物。實(shí)驗(yàn)通過(guò)對(duì)聚合時(shí)間,溫度,催化劑用量等條件的研究,發(fā)現(xiàn)該共聚反應(yīng)的最適條件是:[ε-CL]/[C]=300,[PEG]:[ε-CL]:[L-LA]=1:200:200。第一階段:[ε-CL]=2.5 mol/L,20℃,30 min。第二階段:[L-LA]=1.5 mol/L,25
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