基于木質纖維素合成高密度烷烴燃料研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、高密度液體碳氫燃料具有較高密度和體積熱值,是提高飛行器性能的關鍵因素之一。為了減少人類對石油的過度依賴,以及緩解溫室效應等環(huán)境問題,基于生物質來源發(fā)展可持續(xù)高密度燃料漸漸引起了大家的關注。本文圍繞石油和木質纖維素基高密度碳氫燃料合成中的C-C鍵形成反應和加氫脫氧反應,合成了石油基高密度燃料、生物質聯(lián)環(huán)燃料、生物質1,3-支鏈單環(huán)燃料、生物質單支鏈單環(huán)燃料和生物質1,1-支鏈單環(huán)燃料。
  研究了endo-DCPD的異構和Diels

2、-Alder聚合反應用于合成石油基高密度燃料。由于微孔分子篩中分子擴散慢,催化活性低。XRD,TEM和N2吸附脫附測試證明,在溫和的堿處理條件能移除無定型物質并產生介孔,而劇烈的堿處理條件會導致分子篩骨架結構的坍塌。NH3-TPD和吡啶吸附紅外測試表明,介孔能提高大分子有機物對酸性位的接觸性。由于孔道擴散的影響,對異構和聚合反應,多級孔ZSM-5比微孔ZSM-5擁有更好的活性和選擇性。
  研究了環(huán)狀酮(環(huán)戊酮,環(huán)己酮)的aldo

3、l自縮合反應得到母體化合物用于合成生物質聯(lián)環(huán)燃料。由于常規(guī)酸堿催化劑催化環(huán)狀酮自縮合反應時得到一級縮合產物,而一級縮合產物與環(huán)狀酮會繼續(xù)發(fā)生aldol反應生成二級縮合產物,導致一級縮合產物收率低。XRD,TEM,ICP和31P核磁測試表明,合成不同量磷鎢酸(PTA)均勻包裹在MOF(MIL-101,MIL-100)籠中。N2吸附脫附和酸堿滴定測試表明,隨著包裹的PTA量增多,酸性變多,孔道變小。由于MOF材料擁有合適的孔道,孔道擇形性抑

4、制了二級縮合產物的形成,使得高選擇性的合成一級縮合產物。一級縮合產物經過加氫脫氧后,得到密度為0.867~0.887 g/cm3的生物質聯(lián)環(huán)燃料。
  研究了環(huán)狀酮與呋喃醛在無溶劑體系下的aldol交叉縮合反應得到母體化合物用于合成1,3-支鏈生物質單環(huán)燃料。在無溶劑的反應體系中,使用NaOH作為催化劑,在高催化劑量或者高反應溫度的條件下,環(huán)狀酮與糠醛/5-羥甲基糠醛的aldol反應均能得到很好的轉化率和選擇性。發(fā)現在aldol交

5、叉縮合反應中,環(huán)戊酮比環(huán)己酮,糠醛比5-羥甲基糠醛反應速度快。母體化合物經過加氫脫氧后,得到密度為0.815~0.826 g/cm3的生物質1,3-支鏈單環(huán)燃料。
  研究了環(huán)己酮與2-甲基呋喃羥基烷基化/烷基化反應得到母體化合物用于合成生物質1,1-支鏈單環(huán)燃料,發(fā)現環(huán)己酮比環(huán)戊酮有更好的親核能力,導致主反應速度快了很多,副反應速度被抑制。在nafion-212催化劑作用下,得到了很好的轉化率和選擇性。同時,發(fā)現在極性溶劑和am

6、berlyst-15作用下,高選擇性的合成了羥基烷基化中間產物。母體化合物經過加氫脫氧后,得到密度為0.804~0.825 g/cm3的生物質單環(huán)燃料。
  研究了環(huán)戊酮與2-甲基呋喃羥基烷基化/烷基化反應得到母體化合物用于合成生物質1,1-支鏈單環(huán)燃料。合成疏水親油性強酸型磺酸型酸性樹脂PS和超強酸型氟磺酸性的PCS。ICP,N2吸附脫附,酸堿滴定,粉末接觸角測試表明,隨著樹脂合成時親水性單體的增多,比表面積變小,酸量變多,疏水

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