若干有機(jī)分子的激光閃光光解研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士學(xué)位論文若干有機(jī)分子的激光閃光光解研究姓名:王金婷申請學(xué)位級(jí)別:博士專業(yè):物理化學(xué)指導(dǎo)教師:張立敏俞書勤20091101摘要瞬態(tài)吸收光譜中相應(yīng)反應(yīng)物的陽離子自由基和陰離子自由基吸收峰的出現(xiàn)表明芴酮激發(fā)三重態(tài)和胺發(fā)生了電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)。芴酮和三乙烯二胺(DABC0)、三苯胺(TPA)以及三種N,N二甲基苯胺衍生物的反應(yīng)速率常數(shù)隨著溶劑極性減小逐漸變小,但芴酮和三種N,N二甲基苯胺衍生物的反應(yīng)速率常數(shù)下降的程度比DABC0和

2、TPA慢。這是由于芴酮和N,N二甲基苯胺衍生物能形成弱氫鍵,而和DABCO、TPA不能形成氫鍵。在同一種溶劑中,三種苯胺的猝滅速率常數(shù)的變化可以用Hammer常數(shù)取代基效應(yīng)來解釋。芴酮和苯胺類衍生物以及酚類的反應(yīng)猝滅速率常數(shù)隨著溶劑極性減小而逐漸增大。這是因?yàn)檐掏捅桨沸纬傻腘H0氫鍵以及與酚類形成的OH0氫鍵都比和N,N二甲基苯胺衍生物形成的CH0氫鍵強(qiáng),而溶劑極性的減小有利于氫鍵的形成,所以猝滅速率常數(shù)逐漸增加。芴酮與苯胺類衍生物和

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