1、本論文采用混合溶劑法，通過兩種合成路徑，一方面從Na12[P2W15O56]·18H2O、Na2[HAsW9O34]?11H2O/K14[As2W19O67(H2O)]前驅(qū)體出發(fā)，另一方面從簡單原料出發(fā)，通過調(diào)控反應(yīng)物原料比、溫度以及pH值等實驗條件，與羰基金屬化合物反應(yīng)，成功制備出一系列結(jié)構(gòu)新穎的Dawson和Keggin型多鎢氧簇羰基金屬衍生物，并對合成的化合物進行了IR、UV、XRD等常規(guī)表征，研究了化合物的電化學(xué)性質(zhì)和部分化合物

2、的磁性及對CO2環(huán)加成反應(yīng)或硫醚氧化反應(yīng)的催化活性。
　　1.成功合成一例基于單缺位{P2W17O61}構(gòu)筑塊的二羰基錸衍生物：[(CH3)4N]6H4[P2W17O62Re2(CO)6]·25H2O(1)。該化合物陰離子由一個二羰基錸簇{Re2}通過四個Re–O–W鍵嵌入在單缺位[P2W17O61]10–陰離子的缺位處形成。其中{Re2}在目前報道的多金屬氧簇羰基金屬衍生物中首次出現(xiàn)。
　　2.首次合成兩例低價過渡金屬Co

3、取代的Dawson型多鎢氧簇羰基金屬衍生物：[Na(H2O)5](NH4)7[P2W15O56Co3(H2O)3(μ3-OH)3M(CO)3]·6H2O(M= Mn(2),Re(3))，化合物陰離子由三核鈷取代的Dawson型{P2W15O62Co3}單元擔(dān)載一個羰基金屬基團形成。其中羰基金屬M與三個Co通過四個氧連接形成{MnICoII3O4}畸變的立方烷結(jié)構(gòu)?；衔?在二氧化碳環(huán)加成反應(yīng)中表現(xiàn)出較好的催化活性。
　　3.首次合

4、成兩例低價過渡金屬Ni取代的Dawson型多鎢氧簇羰基金屬衍生物：Na6[P2W15O56Ni3(H2O)3(OH)3(Mn(CO)3)3]·24H2O(4)和(NH4)6[P2W15O56Ni3(H2O)3(OH)3(Re(CO)3)3]·20H2O(5)，化合物陰離子由三核鎳取代的Dawson型{H6P2W15O62Ni3}單元擔(dān)載三個[M(CO)3]+(M=Mn/Re)基團構(gòu)成。其中3個Ni(II)離子和3個[M(CO)3]+基團

5、通過10個橋氧共面連接形成一個呈近似等邊三角形的{Ni3Mn3}金屬簇。磁性測試表明，化合物4和5表現(xiàn)出鐵磁性行為。
　　4.成功合成一例基于[AsW11O39]7?構(gòu)筑塊的羰基錸衍生物：Cs9[HAs2W23O80Re2(CO)6]·30H2O(6)，化合物陰離子是由兩個完全等價的[AsW11O39]7?構(gòu)筑塊分別擔(dān)載一個[Re(CO)3]+基團后通過一個WO6八面體連接形成。催化研究表明， 該化合物對硫醚的氧化表現(xiàn)出

6、較高的選擇性和催化活性。
　　5.以K14[As2W19O67(H2O)]為前驅(qū)體合成了一例新穎的夾心型砷鎢氧簇羰基錸衍生物：[N(CH3)4]9H3[As2W20O71(H2O)2(Re(CO)3)4]·16H2O(7)，該化合物陰離子由一個“S”型[H4As2W20O73]16–單元擔(dān)載四個羰基錸基團形成。
　　6.成功合成了一例含過渡金屬 Fe的Kreb錯位夾心型砷鎢氧簇羰基錸衍生物：[(CH3)4N]6H10[H2A

7、s2W18Fe2O70(Re(CO)3)2]·6H2O(8)，該化合物陰離子由三缺位Keggin型{AsW9O34}構(gòu)筑塊通過夾心層的兩個FeO6八面體和兩個{Re(CO)3}基團連接而成。
　　7.成功制備出一例基于β-B-[TeW9O33]9–構(gòu)筑塊的夾心型羰基錸衍生物：Na2H4[(CH3)4N]6[Te2W20O70Re2(CO)6]·20H2O(9)，其陰離子由兩個{Re(CO)3}基團通過6個W–O–Re鍵擔(dān)載在[Te