1、金屬-有機(jī)配位聚合物的設(shè)計(jì)和合成作為當(dāng)前化學(xué)領(lǐng)域的一個研究熱點(diǎn)，它們不僅具有新穎有趣的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，而且在氣體分離，催化，吸附與存儲，導(dǎo)電以及磁性等方面表現(xiàn)出誘人的應(yīng)用價值。這類材料中，過渡金屬和多功能橋聯(lián)配體自組裝形成的配合物因其多樣的結(jié)構(gòu)和誘人的應(yīng)用前景吸引了人們的注意。配位聚合物通過兩種作用力自組裝，一種是通過配位共價鍵連接金屬中心和配體，另一種是通過分子間的非共價作用，如氫鍵，π…π堆積，庫倫作用。
　　在本論文中，我們選用三

2、個唑類羧酸配體，分別為:5-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-3-羧酸(H2L1)，4-(1-咪唑基)-甲基-1，2，3-三氮唑-1-乙酸(HL2)，4-(1-苯并咪唑基)-甲基-1，2，3-三氮唑-1-乙酸(HL3)，設(shè)計(jì)合成了19個配位化合物，并對其結(jié)構(gòu)及性能進(jìn)行了深入的研究，具體如下:
　　一、采用5-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-3-羧酸(H2L1)為配體，與Co(Ⅱ)/Ni(Ⅱ)和一系列氮雜環(huán)輔助配體自組裝得到8個具有新穎結(jié)

3、構(gòu)的配合物:{[Ni2(L1)3(OH)(H2O)]·(H2O)3}n(1),[Ni2(L1)4(4,4'-bipy)]n(2),{[Ni(L1)(pmbbm)(OH)]·(H2O)}n(3),[Ni(L1)2(mbbbm)]2(4),[Co2(L1)2(H2O)]n(5),{[Co2(L1)4]·[Co(4,4'-bipy)2(OH)2(H2O)2]·(H2O)9}n(6),[Co(L1)(pbbbm)]·(H2O)}n(7),[Co

4、(L1)2(mbbbm)]2(8)與Pb(Ⅱ)自組裝得到一個具有一維通道結(jié)構(gòu)的配合物，[Pb(L1)(μ2-η2-COO)(H2O)]n(9)。其中，配合物1和5是三維結(jié)構(gòu)，拓?fù)漕愋头謩e是:{102·12}{6·102}{64·82}，{4·62}2{42·69·84}，其中，配合物1展現(xiàn)新穎的拓?fù)漕愋?，該類型未見文獻(xiàn)報(bào)道。配合物2為二維層狀結(jié)構(gòu)，3為二維階梯形結(jié)構(gòu)，6為特殊的二維網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)，其中單核配合物[Co(4，4'-bipy)2

5、(OH)2(H2O)2]填充于網(wǎng)格內(nèi)，配合物7為一維雙鏈結(jié)構(gòu)，9為一維管狀結(jié)構(gòu)，而配合物4和8是異質(zhì)同晶的雙核結(jié)構(gòu)。我們對配合物進(jìn)行了元素分析、紅外光譜表征以及粉末衍射分析(PXRD)。對配合物的熒光性能分析發(fā)現(xiàn):Co(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的單電子對配位聚合物的熒光有猝滅效應(yīng)，配合物9的熒光強(qiáng)度與配體相比有所增強(qiáng)。另外，我們對配合物5和7進(jìn)行了磁性研究:配合物5在低溫區(qū)表現(xiàn)出分子內(nèi)弱鐵磁耦合作用，高溫區(qū)表現(xiàn)出反鐵磁耦合作用;配合物7則表現(xiàn)出

6、反鐵磁耦合作用。
　　二:設(shè)計(jì)合成了一個新穎的氮雜環(huán)羧酸配體4-(1-咪唑基)-甲基-1，2，3-三氮唑-1-乙酸(HL2)，此配體與不同金屬離子自組裝得到9個新穎的配合物，[Cd(L2)2]n(10)，Mn(L2)2]n(11)和[Co(L2)2]n(12)是異質(zhì)同晶的三維結(jié)構(gòu)，[Pb(L2)2]n(13)也是三維結(jié)構(gòu)。[Zn(L2)2(H2O)4]·(H2O)2(14)，[Ni(L2)2(H2O)4]·(H2O)2(15)，[

7、Mn(L2)2(H2O)4]·(H2O)2(16)和[Co(L2)2(H2O)4]·(H2O)2(17)是異質(zhì)同晶，呈現(xiàn)出單核結(jié)構(gòu)，{[Cu(L2)2]·(H2O)3}n(18)的結(jié)構(gòu)為二維網(wǎng)格狀。同時，我們分析了配合物10-18的熱穩(wěn)定性和配合物10，13，14的熒光性能。結(jié)構(gòu)顯示:在同樣條件下，配合物13和14的熒光強(qiáng)度高于配合物10。
　　三:設(shè)計(jì)合成了HL2同系列的另一個配體4-(1-苯并咪唑基)-甲基-1，2，3-三氮唑