介孔碳材料負載鈷基費托合成催化劑制備研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、隨著石油資源的日漸枯竭,以它為原料的汽油、柴油等液態(tài)燃料能否被持續(xù)和穩(wěn)定地供應(yīng)成了消費市場的重大隱憂,以煤、天然氣、生物質(zhì)轉(zhuǎn)化制取液態(tài)燃料技術(shù)受到越來越多的關(guān)注,而費托合成(F-T)是實現(xiàn)這種轉(zhuǎn)化的重要途徑之一。鈷(Co)基催化劑具有較高的CO加氫活性和F-T反應(yīng)鏈增長能力,高轉(zhuǎn)化率下具有更高的生產(chǎn)能力,適用于氫碳比更高的反應(yīng)體系,反應(yīng)過程較為穩(wěn)定不易積碳和中毒,產(chǎn)物中含氧化合物少,對水氣變換反應(yīng)不敏感、活性低。因此Co基催化劑被視為低

2、溫F-T反應(yīng)制取長鏈烴的首要選擇,具有良好的應(yīng)用前景。
  本文重點考察了介孔碳載體的制備方法,介孔碳載體的孔道對于Co基催化劑的F-T反應(yīng)活性以及產(chǎn)物選擇性的影響、分子篩SBA-15載體修飾改性對于Co基催化劑F-T合成反應(yīng)活性以及產(chǎn)物選擇性的影響。不同催化劑對于汽油段(C5-C10)、柴油段(C10-C20)產(chǎn)物選擇性有著較大的差異。通過前期的制備工作以及X射線衍射(XRD)、N2物理吸附-脫附、程序升溫還原(TPR)、掃描電

3、鏡(SEM)等表征手段,得到了以下結(jié)果:
  (1)以SBA-15為模板,蔗糖為碳源,通過改變SBA-15制備過程中的晶化、老化溫度,制備出了一系列孔徑、比表面積漸變的介孔碳材料,并以其為Co基催化劑的載體,研究了其孔徑、比表面積大小對Co基催化劑F-T反應(yīng)性能的影響。所制備的碳材料孔徑介于3.42-5.14nm、比表面積介于410.50-1141.00m2·g-1范圍內(nèi)。催化劑F-T反應(yīng)性能測試表明,載體孔徑、比表面積對催化劑F

4、-T反應(yīng)活性有著重要的影響;孔徑為5.14nm、比表面積為1003.68m2·g-1的介孔碳載體所制備出的催化劑顯示出了最高的F-T反應(yīng)活性以及C5+產(chǎn)物選擇性,其中C10-C20的選擇性達到了56.19%。
  (2)通過往分子篩SBA-15孔道中填充不同質(zhì)量比的蔗糖、并以碳化,探討經(jīng)過不同質(zhì)量蔗糖修飾的SBA-15載體對于Co基催化劑F-T反應(yīng)活性以及產(chǎn)物選擇性的影響。不同質(zhì)量比的蔗糖的加入使得Co基催化劑的反應(yīng)活性有了一定幅

5、度的下降,但F-T反應(yīng)產(chǎn)物分布發(fā)生了明顯的前移。在催化劑Co/SBA-15C中,隨著蔗糖加入量的增加,催化劑的CO轉(zhuǎn)化率以及產(chǎn)物的C5+選擇性均呈現(xiàn)出先減小后增大再減小的趨勢,Co/SBA-15C3有著最高的C5+選擇性,其中C5-C10選擇性高達55.85%。
  (3)以工業(yè)通用級聚苯乙烯(PS,PG-22)為成膜材料,采用呼吸圖案法制備了多孔膜,并利用掃描電鏡(SEM)對多孔膜的形貌進行了觀察,得出了制備有序多孔膜的適宜條件

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