溶膠凝膠法制備磷酸鐵鋰復(fù)合材料及其微結(jié)構(gòu)與磁性能研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、鋰離子電池正極材料橄欖石型磷酸鐵鋰具有對環(huán)境無污染、價(jià)格低、原料來源豐富、比能量高和安全性能突出等特點(diǎn),是最有潛力的鋰離子電池正極材料中的一種。但是鋰離子電池正極材料橄欖石型LiFePO4存在缺點(diǎn),第一是它的堆積密度小,這樣使得其體積比容量低,對應(yīng)做出來的電池體積相對較大。第二是其離子擴(kuò)散系數(shù)小及電導(dǎo)率低。而材料的電導(dǎo)率κ、磁性和空穴型極化子有關(guān)。橄欖石型磷酸鐵鋰中空穴的自旋與三價(jià)鐵陽離子(Fe3+)的(tg↑)3(eg↑)2電子結(jié)構(gòu)相

2、關(guān),與擁有(tg↑)3(eg↑)2tg↓電子結(jié)構(gòu)的二價(jià)鐵陽離子(Fe2+)通過雙交換機(jī)制發(fā)生鐵磁耦合,所以失去電子就會引起極子型的畸變,這時(shí)會產(chǎn)生自旋極化電荷云。
  本文使用操作簡單、合成條件易于控制、制備材料顆粒小等特點(diǎn)的溶膠凝膠法(sol-gel),通過一步法制備磷酸鐵鋰碳復(fù)合材料;通過兩步法制備金屬單質(zhì)銅與磷酸鐵鋰碳復(fù)合材料;通過兩步合成AxOy型金屬氧化物(二氧化錳、三氧化二鋁)與橄欖石型磷酸鐵鋰碳復(fù)合材料。并用TG、X

3、RD、FTIR、SEM、VSM等方法對復(fù)合材料的合成過程樣品熱特性、物相結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)及化學(xué)鍵、微觀表面形貌和磁學(xué)特性等特征進(jìn)行了研究。
  主要研究結(jié)果和創(chuàng)新點(diǎn)如下:
  1.研究了不同碳源對磷酸鐵鋰復(fù)合材料的影響,使用了五種不同的碳源(乙二醇、聚乙二醇4000、聚乙烯醇PVA-124、一水合檸檬酸和葡萄糖)通過溶膠凝膠法(sol-gel)合成LiFePO4/C復(fù)合材料。XRD研究表明樣品均為橄欖石相磷酸鐵鋰。SEM測試表明

4、以乙二醇為碳源的樣品成多孔結(jié)構(gòu),而以葡萄糖為碳源的樣品顆粒較大,大小為40微米。VSM研究表明:一方面以聚乙烯醇(PVA-124)為碳源的樣品相對比飽和磁化強(qiáng)度最大,大小為2.01emu/g,另一方面以乙二醇為碳源的樣品矯頑力最大,其值為170.67Oe。
  2.研究了銅(Cu)對磷酸鐵鋰復(fù)合材料的影響,通過兩步法合成不同質(zhì)量比的銅和磷酸鐵鋰復(fù)合材料,并用TG、XRD、FTIR、SEM和VSM等方法對銅和磷酸鐵鋰復(fù)合材料的合成過

5、程樣品熱特性、物相結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)及化學(xué)鍵、微觀表面形貌和磁特性進(jìn)行了研究。表明復(fù)合材料前驅(qū)體升溫到大概400℃以后可能開始有復(fù)合材料合成。復(fù)合材料物相結(jié)構(gòu)分析出現(xiàn)明顯磷酸鐵鋰和銅單質(zhì)的主要峰型,無雜質(zhì)峰。微觀形貌SEM分析表明復(fù)合材料顆粒性明顯、分散性較好,顆粒大小主要為400nm。室溫下測試磁滯回線表明銅單質(zhì)的引入使得復(fù)合材料的Ms(emu/g)、Mr(emu/g)和Area of hysteresis loop(kOe·emu/g)都

6、有微小減小變化趨勢。
  3.研究二氧化錳對磷酸鐵鋰復(fù)合材料的影響,通過兩步法合成不同質(zhì)量比的二氧化錳和磷酸鐵鋰復(fù)合材料,并用TG、XRD、FTIR、SEM和VSM等方法對二氧化錳和磷酸鐵鋰復(fù)合材料的合成過程樣品熱特性、物相結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)及化學(xué)鍵、微觀表面形貌和磁特性進(jìn)行了研究。表明復(fù)合材料前驅(qū)體升溫400℃以后可能開始有復(fù)合材料合成。復(fù)合材料物相結(jié)構(gòu)分析出現(xiàn)明顯磷酸鐵鋰和二氧化錳的主要峰型,無明顯雜質(zhì)峰型。微觀形貌SEM分析表明復(fù)

7、合材料顆粒性明顯、分散性較好,顆粒大小主要為168nm。室溫下測試磁滯回線表明二氧化錳的引入使得復(fù)合材料的Ms(emu/g)、Mr(emu/g)和Area of hysteresis loop(kOe·emu/g)基本上是隨著二氧化錳的增加而增加。
  4.研究三氧化二鋁(Al2O3)對磷酸鐵鋰復(fù)合材料的影響,通過兩步法合成不同質(zhì)量比的Al2O3和磷酸鐵鋰復(fù)合材料,并用TG、XRD、FTIR、SEM和VSM等方法對Al2O3和磷酸

8、鐵鋰復(fù)合材料的合成過程樣品熱特性、物相結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)及化學(xué)鍵、微觀表面形貌和磁特性進(jìn)行了研究。表明復(fù)合材料前驅(qū)體升溫450℃以后可能開始有復(fù)合材料合成。復(fù)合材料物相結(jié)構(gòu)分析出現(xiàn)明顯磷酸鐵鋰和Al2O3的主要峰型,沒有出現(xiàn)雜質(zhì)峰。微觀形貌SEM分析表明復(fù)合材料顆粒性明顯、分散性較好,顆粒大小主要為350nm。室溫下測試磁滯回線表明三氧化二鋁的引入使得復(fù)合材料的Ms(emu/g)、Mr(emu/g)和Area of hysteresisloo

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