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1、社會(huì)發(fā)展所帶來(lái)的環(huán)境安全問(wèn)題成為全球面臨的最大挑戰(zhàn)之一。在我國(guó),環(huán)境安全問(wèn)題已經(jīng)引起政府和學(xué)術(shù)界的高度關(guān)注,為此,國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局于2003年開(kāi)始開(kāi)展了“國(guó)家環(huán)境安全戰(zhàn)略研究”。在諸多環(huán)境問(wèn)題中又以水安全對(duì)人類(lèi)生產(chǎn)生活影響最大。半導(dǎo)體光催化技術(shù)能夠利用豐富的太陽(yáng)能來(lái)降解水中有機(jī)污染物,而且綠色環(huán)保,這對(duì)解決水體安全危機(jī)有非常重要的意義。TiO2是迄今為止研究最廣泛的半導(dǎo)體光催化劑。然而,以TiO2為代表的部分半導(dǎo)體由于帶隙較寬、光生載流
2、子容易復(fù)合等缺陷而難以被廣泛應(yīng)用。為使光催化技術(shù)進(jìn)一步走向?qū)嵱没?,開(kāi)發(fā)具有可見(jiàn)光響應(yīng)的高效光催化劑已是必然趨勢(shì)。近年來(lái),鉍系半導(dǎo)體由于其獨(dú)特的能帶結(jié)構(gòu)而能吸收可見(jiàn)光,且具有高的光催化降解活性,因而越來(lái)越受到人們的關(guān)注?;诖?,本文主要通過(guò)對(duì)BiOX和Bi2O3兩種鉍系半導(dǎo)體進(jìn)行晶面暴露、摻雜和復(fù)合等手段來(lái)促進(jìn)其光催化過(guò)程中載流子的有效分離和遷移,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)可見(jiàn)光高效催化降解污染物。所采用的合成工藝包括化學(xué)共沉淀法、共沉淀結(jié)合熱處理法、溶液
3、浸漬法,并以羅丹明B(RhB)模擬有機(jī)廢水來(lái)表征合成產(chǎn)物的光催化降解活性。論文主要研究成果如下:
通過(guò)添加PVP以共沉淀法在常溫常壓下制備了暴露(110)晶面的微球BiOX/PVP(X=Cl,Br,I)光催化劑,并從PVP分子結(jié)構(gòu)和BiOX晶體結(jié)構(gòu)兩方面對(duì)(110)晶面暴露的形成機(jī)理進(jìn)行了分析。光催化降解實(shí)驗(yàn)表明,BiOX/PVP在可見(jiàn)光和太陽(yáng)光下均表現(xiàn)出優(yōu)異的光催化活性,此外還具有良好的穩(wěn)定性。光催化活性提高的主要原因是:B
4、iOX/PVP可以吸附更多的染料、在 BiOX表面的 PVP分子加速了染料間接敏化過(guò)程中激發(fā)電子的傳遞以及暴露的(110)晶面有利于空穴的傳導(dǎo)降低了光生電子空穴對(duì)的復(fù)合。
對(duì)BiOI進(jìn)行熱處理(500℃,2h)得到了多孔Bi5O7I納米片,納米片片層厚約30-50nm,孔徑主要分布于18-30nm之間,分析多孔的形成是因?yàn)锽iOI在熱處理過(guò)程中脫出了I2。在模擬太陽(yáng)光下降解RhB的測(cè)試結(jié)果表明,多孔Bi5O7I光催化性能明顯高
5、于 BiOI,分析其原因主要有兩個(gè),一是多孔結(jié)構(gòu)的存在有效的降低了光生載流子的復(fù)合,二是Bi5O7I具有比BiOI更高的價(jià)帶,從而有更高的氧化電勢(shì),產(chǎn)生了足夠的·OH。
以BiOCl作為主催化劑,研究不同含量NiO的復(fù)合對(duì)BiOCl光催化降解RhB活性的影響。研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)NiO負(fù)載量為4%時(shí),復(fù)合光催化劑表現(xiàn)出最好的催化活性,相對(duì)于純BiOCl催化活性提高了1.86倍,這是由于p型半導(dǎo)體NiO與p型BiOCl形成了p-p異質(zhì)結(jié)
6、,從而提高了光催化活性。此外,以稀土金屬元素鏑(Dy)對(duì)BiOCl進(jìn)行了摻雜改性,結(jié)果發(fā)現(xiàn)Dy3+取代一部分Bi3+摻雜進(jìn)入BiOCl晶格中,引起了帶隙寬度的改變,主要是由于稀土金屬元素特殊的4f電子層具有光活性電子而改變了BiOCl的帶隙寬度。
以β-Bi2O3為主體催化劑通過(guò)溶液浸漬法制備了不同含量還原氧化石墨烯(rGO)負(fù)載的β-Bi2O3二元復(fù)合光催化劑??梢?jiàn)光測(cè)試表明,1%的 rGO負(fù)載量表現(xiàn)出了最高的光催化活性,其
7、降解染料的效率是純?chǔ)?Bi2O3的3倍。此外引入磁性基材 SrFe12O19制備了二元磁性復(fù)合光催化劑β-Bi2O3/SrFe12O19以及三元復(fù)合磁性光催化劑rGO/β-Bi2O3/SrFe12O19??梢?jiàn)光降解實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),SrFe12O19和 rGO負(fù)載均能有效提高β-Bi2O3的光催化活性,特別是rGO負(fù)載的三元催化劑表現(xiàn)出了優(yōu)異的光催化降解RhB活性,與此同時(shí)催化劑還具有優(yōu)異的磁性能,使用外加磁體進(jìn)行回收再利用,重復(fù)使用4次后對(duì)R
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