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1、本論文開展了以下幾方面的工作:主要研究了具有κ3-[N,C,N]配位方式的雙吡唑甲烷羰基鎢配合物CH(3,5-Me2Pz)2(CO)3WSnAr3(Ar=Ph,p-MePh)與系列親電試劑的反應(yīng),并討論了反應(yīng)的機(jī)理;研究了含Ph、Fc基的α-三唑乙?;潴w與VIB金屬羰基化合物的光化學(xué)反應(yīng)及電化學(xué)性質(zhì);研究了VIB金屬羰基陰離子化合物的光化學(xué)合成及電化學(xué)性質(zhì);對(duì)新的功能化的雙吡唑甲烷配體—異硫氰酸苯酯基修飾的雙吡唑甲烷配體與金屬羰基化合
2、物的反應(yīng)性作了初步探討。
1.芳基錫修飾的雙吡唑甲烷與W(CO)5THF反應(yīng)時(shí)得到κ3-[N,C,N]配位的氧化加成重排產(chǎn)物CH(3,5-Me2Pz)2(CO)3WSnAr3(Ar=Ph,p-MePh),該配合物具有與其它的異雙核金屬配合物如環(huán)戊二烯配合物CpW(CO)3SnAr3相類似的結(jié)構(gòu)特征。結(jié)構(gòu)上的相似性激發(fā)我們思考:他們?cè)谂c親電試劑作用時(shí)是否具有相似的反應(yīng)活性。我們?cè)O(shè)計(jì)了該氧化加成重排產(chǎn)物CH(3,5-Me2Pz
3、)2(CO)3WSnAr3與一系列強(qiáng)度不同的親電試劑HX(X=Cl/Br),X2(X=Br/I),SnCl4,PPh3等的反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示:與HX反應(yīng)時(shí)只斷裂一個(gè)Sn-CAr鍵,生成新穎的κ3-[N,Sn,N]配位的化合物,反應(yīng)經(jīng)過一個(gè)協(xié)同的過程;與X2,SnCl4作用時(shí)均生成鹵素原子取代三苯基錫基團(tuán)的產(chǎn)物;與PPh3作用時(shí)發(fā)生PPh3基團(tuán)取代鎢原子上的一個(gè)羰基的反應(yīng)。
2.新的功能化雙吡唑甲烷配體—異硫氰酸苯酯基修飾的
4、雙吡唑甲烷配體與不同的金屬羰基化合物反應(yīng)時(shí)具有不同的反應(yīng)活性:與W(CO)5THF反應(yīng)時(shí),沒有得到雙吡唑烷與羰基鎢發(fā)生正常的二配位形式的產(chǎn)物,而是得到含W-S鍵的單取代產(chǎn)物,而與Fe(CO)5反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生具有新穎配位方式—S,N原子同時(shí)與金屬配位的化合物。
3.用富電子取代基如Ph、Fc(Fc=ferrocene)修飾的α-三唑乙酰基配體與VIB金屬羰基化合物反應(yīng)得到單取代的VIB金屬羰基配合物,產(chǎn)物中,α-三唑乙?;潴w利
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