施氏礦物對小分子有機酸光化學還原Cr(Ⅵ)的催化作用研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、近年來,鉻及其化合物被廣泛應用于冶金、金屬加工、電鍍、制革、顏料和有機合成等行業(yè)中,因此產(chǎn)生了大量的含鉻廢渣和廢水,導致了許多地區(qū)存在嚴重的鉻污染問題。重金屬鉻(Cr)在環(huán)境中主要以兩種氧化型態(tài)存在,即Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)。Cr(Ⅵ)溶解性和遷移性大,具有高毒性;相反地,Cr(Ⅲ)毒性低、遷移性小,是人體必須的微量元素。所以,尋求高效的方法將Cr(Ⅵ)還原為Cr(Ⅲ)受到廣大研究者的關注。施氏礦物(schwertmannite)是近年

2、來發(fā)現(xiàn)的、主要存在于富含F(xiàn)e、SO42-的酸性礦山廢水(AMD)中的一種次生羥基硫酸高鐵礦物。本論文中選取Cr(Ⅵ)作為目標污染物,主要研究了在模擬日光條件下,施氏礦物對小分子有機酸光化學還原Cr(Ⅵ)的催化反應動力學及其機理。
   本論文分為三個部分:
   第一部分:利用嗜酸性氧化亞鐵硫桿菌對亞鐵的生物氧化作用,合成了一種新型羥基硫酸高鐵礦物schwertmannite(施氏礦物)。借助X射線衍射(XRD)、掃描電

3、鏡(SEM)、傅立葉變換紅外光譜(FT-IR)等方法對其組成和結(jié)構(gòu)進行了分析與表征,同時還對其在0.01 mol.L-1PO43-介質(zhì)中的Cr(Ⅵ)吸附作用進行了研究。結(jié)果表明,Acidithtobacillus ferrooxidans LX5休止細胞可在72 h內(nèi)將FeSO4轉(zhuǎn)化成紅棕色沉淀,鑒定結(jié)果表明合成的紅棕色產(chǎn)物為表面無明顯毛刺的球形、直徑約2.5μm的純施氏礦物;在pH3.0-5.0范圍內(nèi),T=25±1℃條件下,施氏礦物在

4、0.01 mol.L-1 PO43-介質(zhì)中對100μM Cr(Ⅵ)基本無吸附作用。
   第二部分:通過批次試驗研究了施氏礦物對草酸存在下Cr(Ⅵ)的光催化還原作用。結(jié)果表明:在模擬日光條件下,單獨的施氏礦物或草酸對Cr(Ⅵ)的還原作用很弱;當兩者共存時,足夠的草酸萃取了施氏礦物結(jié)構(gòu)中的Fe(Ⅲ),并形成具有光化學活性的Fe(Ⅲ)-草酸配合物,促進了反應的進行。初始pH值、草酸濃度、Cr(Ⅵ)初始濃度、施氏礦物用量等對反應有顯著

5、影響,低pH和高濃度草酸有利于Cr(Ⅵ)快速還原。在實驗條件下,施氏礦物的最佳用量為0.6 g/L,當pH=3.0時,反應50 min后Cr(Ⅵ)的還原去除率高達99.2%,幾乎被完全去除。在足夠量草酸存在下施氏礦物對Cr(Ⅵ)的光催化還原反應遵循零級動力學方程,施氏礦物反應前和反應后的表面形態(tài)基本沒有發(fā)生變化,能夠被回收重復使用。我們的研究結(jié)果進一步證明,施氏礦物可作為一種有前途的高效、廉價光催化劑治理含Cr(Ⅵ)的污染廢水。

6、   第三部分:在25℃和初始pH3.0-5.0條件下,主要研究了另外兩種小分子有機酸(檸檬酸、酒石酸)存在下施氏礦物對光化學還原Cr(Ⅵ)的催化作用。結(jié)果表明:在光照條件下,小分子有機酸和施氏礦物共同存在時,Cr(Ⅵ)的還原去除率顯著提高,太陽光照射下的比模擬日光下的效果更好。相同條件下,施氏礦物存在時本文所研究的三種小分子有機酸還原Cr(Ⅵ)的速率大小為:草酸>檸檬酸>酒石酸。同時探討了pH值、有機酸初始濃度、Cr(Ⅵ)初始濃度和

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