1、配位聚合物及其超分子組裝研究，不僅溝通了配位化學(xué)與超分子化學(xué)的研究，而且集基礎(chǔ)研究與應(yīng)用研究于一體。近幾年來，有關(guān)溶劑熱原位金屬／配體反應(yīng)的研究不僅揭示了許多新的有機反應(yīng)，闡明了一些反應(yīng)機理，而且還得到了許多新的配位聚合物，尤其是一些不能用配體直接得到的配位聚合物。本論文工作主要研究了溶劑熱(包括水熱)條件下金屬離子與含硫有機配體的組裝反應(yīng)，合成了十一種配位聚合物，其中有多種是由配體原位反應(yīng)而得到的，詳細分析了它們的結(jié)構(gòu)特點，對其中的一

2、些反應(yīng)進行了機理探討，還對部分配合物的熒光性質(zhì)進行了研究。本論文共分四章。 第一章為前言，系統(tǒng)介紹了配位聚合物的基本概念及發(fā)展過程，溶劑熱及原位金屬/配體反應(yīng)，含N、S配體的研究進展，本論文的選題依據(jù)及意義。 第二章描述了基于4-巰基吡啶乙酸及其衍生配體的六種配位聚合物的溶劑熱(水熱)合成及晶體結(jié)構(gòu)。通過改變溫度，溶劑體系，溶液酸度，金屬離子等分別得到不同維數(shù)的六種配位聚合物：二維的[Zn(μ<,3>-pyta)Cl]<

3、,n>(1)，三維的[Cd(μ<,4>-pyta)Cl]<,n>-(2)，二維的[Zn<,2>(μ<,3>-ta)<,2>(pytaH)]<,n>(3)，一維的[Cd(μ<,3>-pyta)<,2>(H<,2>O)]<,n>(4)，二維的[μ<,3>-pyta)<,2>]<,n>(5)和二維的[Mn(μ<,3>-pyta)<,2>]<,n>(6)(pyta=4-巰基吡啶乙酸根，ta=巰基乙酸根)。配合物3中的ta配體比較少見，它是由于p

4、yta配體的原位C(sp<'2>)-S斷裂而產(chǎn)生的。在所有的配位聚合物中，各種各樣的分子間相互作用，如S…S作用、經(jīng)典的O-H…O/N/S或非經(jīng)典的氫鍵作用(C-H…O/S，C-H…π)以及π-π堆積作用在形成穩(wěn)固的三維超分子結(jié)構(gòu)中都起著重要的作用。 第三章描述了溶劑熱條件下Cu(I)與4,4’-二硫二吡啶和2，2’-二硫二吡啶所形成的配位超分子體系。利用不同的Cu鹽，我們得到f_-種Cu的基于CuX(X=SCN，I)無機層的三

5、維聚合物：[Cu<,2>SCN(4-pyt)](7)，[Cu<,158>(SCN)<,9>(2-pyt)<,6>](8)和[Cu<,4>I<,4>(2-pytH)](9)，其中pyt(巰基吡啶)為二硫二吡啶通過原位S-S鍵斷裂反應(yīng)產(chǎn)生的。7是一個含有蜂窩狀CuS層的三、四連接的三維拓撲網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，8是一種同時含有Cu<,6>S<,6>簇和CuSCN層的復(fù)雜的三維配位聚合物，9是由二維配位層通過氫鍵連接成的三維超分子建筑。分析表明，反應(yīng)物、

6、反應(yīng)體系的酸堿性及溫度等條件對最終產(chǎn)物的形成起關(guān)鍵的作用。此外，我們還對這三種配合物的熒光性質(zhì)進行了研究。 第四章描述了水熱條件下2，2’-二硫二苯甲酸(H<,2>-dtbb)的兩種異質(zhì)同晶配位聚合物：[Mn(4，4’-bpy)<,2>(H<,2>O)<,2>](Hdtbb)<,2> (10)和[Ni(4，4’-bpy)<,2>(H<,2>O)<,2>](Hdtbb)<,2> (11)。單晶結(jié)構(gòu)分析表明，10和11都含有二維[M