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文檔簡介
1、核酸的組成物質(zhì)中只有堿基部分具有電化學(xué)活性,核酸堿基的電化學(xué)氧化通常發(fā)生在固體電極較正的電位窗口中。離子液體(ILs)具有穩(wěn)定性好、離子導(dǎo)電率高、揮發(fā)性小、電化學(xué)窗口寬等獨(dú)特的理化性質(zhì),用離子液體制作化學(xué)修飾電極,能有效地提高電活性物質(zhì)的電子傳遞速率,降低生物分子的氧化過電位和增強(qiáng)電化學(xué)信號(hào)。本論文開展了核酸堿基及其衍生物的電化學(xué)研究,實(shí)驗(yàn)內(nèi)容總結(jié)如下:
1.分別用疏水性離子液體六氟磷酸正丁基吡啶(BPPF6)和六氟磷酸正
2、己基吡啶(HPPF6)與碳粉混合,制備了兩種離子液體碳糊電極(CILE)。在這兩種電極上分別研究了鳥苷和腺苷的電化學(xué)氧化反應(yīng),與傳統(tǒng)碳糊電極CPE)比較,鳥苷和腺苷的氧化峰電位都發(fā)生負(fù)移,氧化峰電流都顯著增加,表明離子液體既有粘合劑的功效,又是良好的修飾劑和催化劑。分別計(jì)算了鳥苷和腺苷氧化反應(yīng)的電化學(xué)參數(shù)。在1.0×10-6mol/L~1.0×10-4 mol/L,濃度范圍內(nèi),鳥苷的循環(huán)伏安氧化峰電流與鳥苷濃度呈良好的線性關(guān)系,檢測限為
3、2.61×10~mol/L(3σ);在1.0×10-6 mol/L~1.4×10-4 mol/L濃度范圍內(nèi),腺苷的微分脈沖伏安氧化峰電流與腺苷濃度呈良好的線性關(guān)系,檢測限為9.1×10-7mol/L(3σ)。以上兩種電極都成功應(yīng)用于尿樣的檢測。
2.將碳粉、液體石蠟和1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯([EMIM][EtSO4])三者混合,制備了一種離子液體修飾碳糊電極(IL-CPE)。在IL-CPE上用微分脈沖伏安法對(duì)鳥苷和
4、腺苷進(jìn)行同時(shí)測定,建立鳥苷在1.0×10-6mol/L~1.6×104 mol/L,濃度范圍和腺苷在1.0×10-6 mol/L~2.7×10-4 mol/L濃度范圍內(nèi)同時(shí)測定的分析方法。共存物質(zhì)對(duì)鳥苷和腺苷的測定無影響,該方法成功應(yīng)用于人體尿樣中鳥苷和腺苷的檢測。制備了該離子液體修飾碳糊微電極(m-IL-CPE),在m-IL-CPE上研究了脫氧鳥苷三磷酸(dGTP)的電化學(xué)氧化,探討了dGTP的在m-IL-CPE上的電化學(xué)反應(yīng)過程,在
5、1.0×104 mol/L~7.0×10-4 mol/L濃度范圍內(nèi)dGTP的氧化峰電流與濃度線性回歸方程為logIpa(A)=0.771logC(mol/L)-4.082(n=9,γ=0.999),檢測限為1.0×10-4 mol/L,(3σ),共存物質(zhì)對(duì)dGTP的測定無影響。
3.在CPE上詳細(xì)研究了胞嘧啶的電化學(xué)氧化,在pH5.0的緩沖溶液中,胞嘧啶的氧化峰電位為1.412 V,計(jì)算出了胞嘧啶在CPE上電化學(xué)氧化的相關(guān)
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