1、中圍斜爹技赤大季 ?V E R ?T Y Fs ?E NE ?博士學(xué)位論文論文題目柱馥修飾電極生犧件感器與活體大腦塑墊些塋生型作者姓名 履廣風(fēng)學(xué)科專業(yè) 分析化學(xué)導(dǎo)師姓名 林祥欽 救援完成時(shí)間 二OO 七年四月中國科學(xué)技術(shù)丈學(xué)博土學(xué)位論文中文摘要本文對核酸分子的性質(zhì)及其在化學(xué)傳感器( 尤其是電化學(xué)傳感器) 領(lǐng)域中的應(yīng)用以及大腦內(nèi)神經(jīng)遞質(zhì)的探測研究進(jìn)行了較為細(xì)致的綜述，在此基礎(chǔ)上開展了以脫氧核糖核酸( D N A ) 、核糖核酸( R N

2、A ) 和核酸堿基等為修飾物的電化學(xué)傳感器研究。借助掃描電鏡( S E M ) 及X 射線光電子能譜( x v s ) 等表面分析技術(shù)、循環(huán)伏安( c V ) 和差分脈沖伏安( D p v ) 等電化學(xué)手段進(jìn)行了電極結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的表征，研究了神經(jīng)遞質(zhì)多巴胺( D A ) 、腎上腺素( E P ) 、去甲腎上腺素( N E ) 和其他生物活性小分子尿酸( U A ) 、抗壞衄酸( A A ) 、色氨酸( T r i o )及酪氨酸( T y

3、 r ) 等物質(zhì)的電化學(xué)行為，并制備了膽堿( C h ) 與N a t i o n 結(jié)合的雙層膜修飾碳纖超微電極，初步進(jìn)行了小鼠大腦內(nèi)D A 釋放的檢測。具體包括如下內(nèi)容：采用循環(huán)伏安電化學(xué)聚合法得到了二聚對氨基苯磺酸( P p ．A B S A ) ，并以此為基礎(chǔ)進(jìn)一步沉積小牛胸腺D N A 薄層得到了雙層復(fù)合膜修飾玻碳電極( D N A ／P p ．A B S A ／G C E ) 。研究發(fā)現(xiàn)，P p ．A B S A 在G C E

4、 表面呈樹枝狀分形結(jié)構(gòu)，組成顆粒直徑約2 0 0n l T l 的納米點(diǎn)陣，納米點(diǎn)呈現(xiàn)良好導(dǎo)電性，對D A 、U A 有一定的催化作用。而雙層膜修飾電極D N A ／P p ．A B S A ／G C E 對U A 、D A j f I I A A 有強(qiáng)烈的電催化氧化作用，使三者的D P V 氧化峰分別出現(xiàn)在0 ．3 0 8 、O ．1 7 2 和- 0 ．0 0 4V ( v s ．S C E ) ．因而能夠進(jìn)行同時(shí)測定。該電極對D

5、A 有明顯的表面富集和增強(qiáng)電流響應(yīng)的作用，而對A A 有強(qiáng)烈的排斥和降低干擾的作用，能在1 0 0 0 倍A A 共存時(shí)選擇性測定D A 和U A ，檢測限分別為8 8 n m o l ／L 和O ．1 9 ：a m o l ／L ，電流靈敏度比單層修飾電極D N A ／G C E 和P 峭B s A ／G c E 分別高4 倍和5 倍，雙層膜修飾電極的優(yōu)秀催化能力來自：于二D N A 層和P p ．A B S A 層的協(xié)同作用。在G

6、c E 上恒電位電沉積R N A 帶0 備7 “ R N A 修飾電極( R N A ／G C E ) a 條件實(shí)驗(yàn)表明，R N A 在電極表面進(jìn)行共價(jià)固載的優(yōu)化電位為1 ．8V ( v s S C E ) ，和D N A的固載情況相近。R N A ／G C E ( 1 ．8V ) 對A A 、D A 和U A 的氧化具有強(qiáng)烈的電催化作用，使三者的D P v 氧化峰分別出現(xiàn)在一0 ．0 1 6 ，O ．1 6 8 和0 ．3 1 2V