聚酰胺610分子鏈段遠(yuǎn)動(dòng)和局域態(tài)與聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的關(guān)系.pdf_第1頁
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1、聚酰胺610是重要的熱塑性工程塑料,宏觀電性能(介電和熱刺激電流)對(duì)聚合物在微電子領(lǐng)域的應(yīng)用有重要的指導(dǎo)意義,宏觀電性能由微觀結(jié)構(gòu)決定的,通過介電和熱刺激電流手段精確深入研究不同結(jié)構(gòu)的聚酰胺610的分子鏈段運(yùn)動(dòng)和局域態(tài)(陷阱能級(jí)分布)獲得可以指導(dǎo)應(yīng)用的宏觀電性能意見??偨Y(jié)如下:
   1.熔融成膜聚酰胺610 聚集態(tài)結(jié)構(gòu)對(duì)分子鏈段運(yùn)動(dòng)和空間電荷極化的影響:
   通過介電松弛技術(shù)研究發(fā)現(xiàn)淬火聚酰胺610與退火聚酰胺610

2、一樣,在室溫以上存在3個(gè)弛豫行為,隨著溫度增大順次為:?松弛、MWS極化、電極極化。對(duì)于玻璃化轉(zhuǎn)變的?松弛,退火聚酰胺610 偶極弛豫時(shí)間較大,退火聚酰胺610 偶極取向運(yùn)動(dòng)的活化能較小。退火聚酰胺610 比淬火聚酰胺610 界面極化過程弛豫強(qiáng)度要大,界面區(qū)域增多也導(dǎo)致退火聚酰胺610界面極化過程弛豫時(shí)間較大。對(duì)于MWS 極化,在介電測(cè)試溫度下隨著測(cè)試溫度增大結(jié)晶度增大,界面逐漸增多,使得淬火聚酰胺610的弛豫強(qiáng)度隨介電測(cè)試溫度增大而增

3、大。比較聚酰胺610的介電松弛和DSC數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn),在50℃左右對(duì)于與非晶區(qū)玻璃化溫度,在110℃-120℃左右熱焓變化對(duì)于與中間界面的聚集態(tài)變化,220℃左右的峰對(duì)應(yīng)于聚酰胺的熔點(diǎn)。當(dāng)溫度在這個(gè)轉(zhuǎn)折溫度(110℃-120℃)以下,無定型區(qū)的分子鏈段遠(yuǎn)動(dòng)主導(dǎo)界面上的空間電荷輸運(yùn)和存儲(chǔ)引起的極化,而當(dāng)溫度在這個(gè)轉(zhuǎn)折溫度以上,無定型區(qū)和界面的分子鏈段遠(yuǎn)動(dòng)共同主導(dǎo)界面上的空間電荷輸運(yùn)和存儲(chǔ)引起的極化。對(duì)于電極極化,空間電荷增多也導(dǎo)致退火聚酰胺61

4、0 電極極化過程弛豫時(shí)間較短。聚酰胺與銀電極之間電導(dǎo)率沒有發(fā)生變化導(dǎo)致聚酰胺610 電極極化弛豫強(qiáng)度沒有變化。
   2.通過熱刺激電流和寬角X射線衍射測(cè)試手段研究極化溫度對(duì)冰水淬火聚酰胺610 結(jié)構(gòu)的變化以及TSdC所反映的偶極取向松弛變化和陷阱對(duì)空間電荷的受陷、退陷和陷阱能級(jí)變化。在不同極化溫度下對(duì)淬火聚酰胺610 極化相當(dāng)與在不同溫度下對(duì)淬火聚酰胺610 進(jìn)行退火,可知聚酰胺610具有3個(gè)局域能級(jí),表現(xiàn)在熱刺激電流譜上3個(gè)

5、電流峰,分別對(duì)應(yīng)于偶極松弛、非晶區(qū)及中間相和晶區(qū)陷阱俘獲的空間電荷松弛。極化溫度為80℃時(shí)淬火聚酰胺610的晶區(qū)陷阱俘獲的空間電荷松弛非常小,通過研究峰電流與極化場(chǎng)強(qiáng)的關(guān)系發(fā)現(xiàn),50℃左右的ρ峰為偶極松弛峰,110℃左右的ρ1峰為非晶區(qū)及中間相空間電荷峰。隨著極化溫度增大,晶區(qū)陷阱俘獲的空間電荷松弛ρ2 峰逐漸增大。分子鏈段運(yùn)動(dòng)增強(qiáng)導(dǎo)致偶極松弛強(qiáng)度減弱,活化能增大。極化溫度增大產(chǎn)生更多的結(jié)構(gòu)缺陷導(dǎo)致非晶區(qū)及中間區(qū)和晶區(qū)陷阱俘獲空間電荷能

6、力增加。極化溫度增大使得非晶區(qū)及中間區(qū)被俘獲空間電荷的穩(wěn)定性下降和晶區(qū)被俘獲空間電荷的穩(wěn)定性提高。
   3.通過熱刺激電流和寬角X射線衍射測(cè)試手段研究退火對(duì)冰水淬火聚酰胺610 結(jié)構(gòu)的變化以及TSdC所反映的偶極取向松弛變化和陷阱對(duì)空間電荷的受陷、退陷和陷阱能級(jí)變化??芍埘0?10具有3個(gè)局域能級(jí),表現(xiàn)在熱刺激電流譜上3個(gè)電流峰,分別對(duì)應(yīng)于偶極松弛、非晶區(qū)及中間相和晶區(qū)陷阱俘獲的空間電荷松弛。隨著退火溫度增大,晶區(qū)陷阱俘獲的

7、空間電荷松弛ρ2 峰逐漸增大。分子鏈段運(yùn)動(dòng)受抑制導(dǎo)致偶極松弛強(qiáng)度減弱,活化能增大。退火溫度增大產(chǎn)生更多的結(jié)構(gòu)缺陷導(dǎo)致非晶區(qū)及中間區(qū)和晶區(qū)陷阱俘獲空間電荷能力增加。退火溫度增大使得非晶區(qū)及中間區(qū)被俘獲空間電荷的穩(wěn)定性下降和晶區(qū)被俘獲空間電荷的穩(wěn)定性提高。
   4.通過熱刺激電流、寬角X射線衍射、差示掃描量熱法和凝膠含量測(cè)試手段研究?-輻照后溶液成膜聚酰胺610結(jié)構(gòu)的變化以及TSDC所反映偶極取向松弛和空間電荷的受陷、退陷和陷阱能

8、級(jí)變化。溶液成膜的未輻照和輻照聚酰胺610具有4個(gè)局域能級(jí),表現(xiàn)在熱刺激電流譜上4個(gè)電流峰,分別對(duì)應(yīng)于偶極松弛、非晶區(qū)、非晶區(qū)與晶區(qū)之間的界面和晶區(qū)陷阱俘獲的空間電荷松弛。非晶區(qū)交聯(lián)使得偶極松弛峰電流強(qiáng)度減弱,活化能增大。隨著輻照劑量增大,非晶區(qū)交聯(lián)程度比中間界面增多,導(dǎo)致兩相的陷阱能級(jí)趨于接近,非晶區(qū)和中間界面陷阱俘獲的空間電荷峰逐漸合并成一個(gè)峰。輻照使得晶區(qū)結(jié)晶破壞和晶相內(nèi)交聯(lián)對(duì)分子鏈段運(yùn)動(dòng)的作用相互抵消。?-輻照后,隨著更多的結(jié)構(gòu)

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