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![貴金屬-二氧化鈰空心復合材料的制備與性能研究.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/6/23/b9da429c-b4ab-407c-876d-2097ee8903a6/b9da429c-b4ab-407c-876d-2097ee8903a61.gif)
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文檔簡介
1、納米二氧化鈰(CeO2)作為一種性質獨特的稀土氧化物,具有優(yōu)異的催化活性、良好的熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性以及強的氧儲存/釋放能力,常被用作貴金屬納米粒子的載體以增強催化劑性能。貴金屬-CeO2復合催化劑廣泛應用于CO催化氧化、水煤氣轉換、NOx還原以及固態(tài)氧化物燃料電池等領域,對治理環(huán)境污染和解決能源危機有重大意義。CeO2與貴金屬之間存在復雜的協同催化效應,而貴金屬-CeO2的結構類型與二者之間的協同效應有著密切的關系。因此,設計不同結構
2、的貴金屬-CeO2可以調控催化劑的催化活性。本論文從貴金屬-CeO2催化劑結構類型出發(fā),利用界面反應進行控制合成,并分別從材料制備、結構表征、形成機理以及催化性能測試等幾個方面進行了系統的研究。
1.界面反應直接合成高催化活性和熱穩(wěn)定性的鑲嵌型CeO2-Pt納米管
在沒有任何表面活性劑參與且不涉及任何表面修飾,通過界面反應合成了一種基于CeO2納米管鑲嵌超小Pt納米顆粒的催化劑。具體地說,當Ce(OH)CO3納米棒和
3、H2PtCl6引入到NaOH溶液中時,Ce(OH)CO3和NaOH之間發(fā)生固-液界面反應。形成的Ce(OH)3沉積在Ce(OH)CO3納米棒的外表面。在界面反應中緩慢形成的Ce(OH)3由于帶有正電荷,將靜電吸引帶有負電荷的Pt物種,形成Pt物種和Ce(OH)3的均勻混合物。當除去剩余的Ce(OH)CO3并H2還原后,得到CeO2納米管鑲嵌Pt納米顆粒的空心復合材料。由于催化活性組分Pt納米顆粒的超小尺寸和Pt與CeO2之間的緊密結合,
4、即使在溫度高達700℃,該催化劑依然展現了高的CO氧化催化活性和優(yōu)良的熱穩(wěn)定性,這表明鑲嵌型CeO2-Pt納米管具有高溫催化反應的應用前景。
2.結合雙模板界面反應合成非對稱空心CeO2-Au納米結構
具有復雜空心結構的材料由于其獨特結構特征,賦予材料額外的性能。到目前為止,這種結構主要通過硬模板或犧牲模板法來實現,獲得的空心結構一般為空心球包空心球、納米管包納米管等簡單對稱性結構,這在一定程度上限制了復雜結構空心材
5、料的構造。在本文中,我們通過結合SiO2和Ce(OH)CO3雙模板的固-液界面反應合成了納米管包空心球的不對稱結構。在實驗中,Ce(OH)CO3納米棒(犧牲模板)鑲嵌SiO2球(硬模板)復合材料用NaOH溶液處理,隨后進行酸洗滌。與簡單的空心CeO2納米管相比,非對稱空心結構CeO2負載Au納米顆粒表現出更優(yōu)的CO催化氧化性能。
3.界面氧化還原法合成Au@CeO2-MnO2納米管
夾心式核-殼空心結構由于其高催化活
6、性和穩(wěn)定性受到廣泛關注。本文中,在沒有任何表面活性劑參與下,制備了核-殼結構的Au@CeO2-MnO2納米管。首先利用Ce(OH)CO3與NaOH溶液發(fā)生固-液界面反應,在Ce(OH)CO3表面生成一層CeO2,然后進行Au顆粒種子的負載,再通過與KMnO4溶液發(fā)生界面氧化還原反應進行殼層的包覆。KMnO4與Ce(OH)CO3緩慢釋放的Ce3+進行反應,生成CeO2-MnO2復合物。最后經過酸洗除去剩余的Ce(OH)CO3模板,得到Au
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