稀土硅胺基化合物促進的醛和腈的轉化.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、本論文主要研究了稀土硅胺基化合物的固載化對其在醛的Tishchenko反應中的催化活性和選擇性的影響,并考察了稀土硅胺基化合物在一些重要的腈的轉化反應中的應用,主要創(chuàng)新性如下:  1、首次通過非均相的胺消除反應成功地把Sm[N(SiMe3)2]3固載到介孔材料SBA-15上,得到一種新型有機-無機雜化材料,并發(fā)現(xiàn)這種材料對Tishchenko反應具有較高的催化活性。與對應的均相催化劑相比,它具有以下優(yōu)點:易于分離和循環(huán)使用,提高了金屬

2、活性中心的空氣穩(wěn)定性,在交叉Tishchenko反應中的選擇性明顯提高。所有這些不僅解決均相催化劑Sm[N(SiMe3)2]3使用對空氣敏感、不易回收利用等缺點,更重要的是它還能調(diào)控反應的選擇性,為實現(xiàn)稀土硅胺基化合物催化反應的綠色化和推廣應用指明了新發(fā)展方向?! ?、研究了稀土硅胺基化合物在腈的C-N鍵形成反應中的應用,發(fā)現(xiàn)稀土硅胺基化合物可以高效、高選擇性地促進胺與腈的加成反應,依據(jù)反應計量比和反應條件,可以選擇性地分別得到單取代

3、脒和雙取代脒;進一步的研究發(fā)現(xiàn),在少量胺添加物的存在下,稀土硅胺基化合物還可以催化苯甲腈發(fā)生三聚反應,生成三嗪;另外,利用稀土硅胺基化合物對胺和腈的雙重活化作用,我們還發(fā)展了一種新的合成具有許多藥理特性的胺基喹唑啉的方法?! ?、率先研究了稀土硅胺基化合物對具有α-H的腈的活化作用,發(fā)現(xiàn)稀土硅胺基化合物能在溫和條件下促進腈進行分子間C-H鍵加成反應,高選擇性地生成腈基胺烯;而在較高反應溫度下,稀土硅胺基化合物能高選擇性地促進這些腈轉化

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