金屬路易斯酸催化Ferrier重排反應(Ⅰ型)的方法學研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、2,3-不飽和糖苷是一種在有機合成中非常重要的合成中間體,它作為關鍵的手性砌塊在天然化合物,生物活性分子,核苷以及低聚糖的合成中有著極為廣泛的應用,除此之外,從2,3-不飽和糖苷衍生得到的2,3-雙脫氧糖或2-脫氧糖也是許多生物活性分子的合成中間體。因此對2,3-不飽和糖苷的合成方法學研究在有機化學中具有非常重要的意義。
  Ferrier重排反應(Ⅰ型)是一種經典的合成2,3-不飽和糖苷的方法,自從EmilFisher在1914

2、年首次提出以來,最近幾十年來獲得了很大的發(fā)展,所謂Ferrier重排反應(Ⅰ型)(又稱為經典的Ferrier重排反應)是指不飽和碳水化合物(烯糖)在路易斯酸作用下發(fā)生的烯丙基型重排反應,用于以1,2-烯糖為原料制備連接有O、S、N等雜原子的不飽和糖基化合物。
  但是傳統(tǒng)的催化劑在2,3-不飽和糖苷的合成中存在著很多的不足,為此,本文主要研究了如何選擇更加高效的催化劑,在溫和的反應條件下,高立體選擇性的合成2,3-不飽和糖苷,使F

3、errier重排反應在有機化學中得到更加充分的發(fā)展與應用,本論文的主要研究方向包括:
  1、以三氟甲磺酸三氯化鈦為路易斯酸催化劑,研究其在Ⅰ型Ferrier重排反應體系中的應用。
  2、以三水合三氯化釕為一種高效的催化劑,進一步的優(yōu)化了Ⅰ型Ferrier重排反應體系,使其對于含有雙鍵及硫醇類的親核試劑具有很好的兼容性,并實現了反應結果的高立體選擇性。
  3、Ⅰ型Ferrier重排反應在合成直接連有碳的不飽和糖基化

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