PBS及P(BS-co-1,2-PS)的二元酰氯擴(kuò)鏈合成及其生物降解研究.pdf_第1頁(yè)
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1、聚丁二酸丁二醇酯(PBS),由于具有良好的生物降解性能,已受到全球研究者的密切關(guān)注。PBS因其熔點(diǎn)較高,具有較好的加工性能;聚(丁二酸丁二醇酯-co-丁二酸-1,2-丙二醇酯)[P(BS-co-1,2-PS)],因其在分子主鏈上引入了甲基,使得分子主鏈不對(duì)稱(chēng),使其具有更佳的生物降解性能和拉伸性能。但是,常規(guī)合成方法,無(wú)論是熔融縮聚法、溶液縮聚法還是二者結(jié)合的熔融-溶液縮聚法均難以得到較高相對(duì)分子質(zhì)量的產(chǎn)品,在很大程度上限制了以上產(chǎn)品的加

2、工和應(yīng)用性能。本論文分別采用己二酰氯(HDC),丁二酰氯(SUC)為擴(kuò)鏈劑,對(duì)常規(guī)合成方法所合成的PBS及P(BS-co-1,2-PS)進(jìn)行了擴(kuò)鏈研究,進(jìn)一步提高其相對(duì)分子質(zhì)量,期待能改善其加工和應(yīng)用性能。
   (1)以己二酰氯(HDC)為擴(kuò)鏈劑,對(duì)常規(guī)合成方法合成的PBS進(jìn)行了擴(kuò)鏈研究,探討了擴(kuò)鏈反應(yīng)的最佳反應(yīng)條件;檢測(cè)擴(kuò)鏈前后PBS的相對(duì)分子質(zhì)量、熔點(diǎn)及其力學(xué)性能等。結(jié)果表明:①擴(kuò)鏈反應(yīng)的最佳反應(yīng)條件為:反應(yīng)溫度140℃,

3、反應(yīng)時(shí)間50分鐘,己二酰氯(HDC)加入量為3%;②PBS的相對(duì)分子質(zhì)量從擴(kuò)鏈前的5.79萬(wàn),增大到了擴(kuò)鏈后的10.14萬(wàn);③熔點(diǎn)從擴(kuò)鏈前的116℃提高到了擴(kuò)鏈后的141℃;④斷裂伸長(zhǎng)率從擴(kuò)鏈前的129%增加到了擴(kuò)鏈后的259%;⑤熱分解溫度由擴(kuò)鏈前的326℃升高到了擴(kuò)鏈后的342℃。
   (2)在上述最佳擴(kuò)鏈反應(yīng)條件下,用己二酰氯(HDC)對(duì)常規(guī)合成出的P(Bs-co-1,2-PS)一系列共聚物進(jìn)行擴(kuò)鏈研究;檢測(cè)了P(BS-

4、co-1,2-PS)一系列共聚物擴(kuò)鏈反應(yīng)前后的相對(duì)分子質(zhì)量及熔點(diǎn)等性能。結(jié)果表明:①己二酰氯(HDC)對(duì)P(BS-co-1,2-PS)一系列共聚物最佳擴(kuò)鏈產(chǎn)物比例是P(BS-co-1,2-PS)-20%:②相對(duì)分子質(zhì)量從擴(kuò)鏈前的5.33萬(wàn)提高到10.52萬(wàn);③熔點(diǎn)從擴(kuò)鏈前的106℃提高到121℃。
   (3)在實(shí)驗(yàn)室得出的丁二酰氯(SUC)對(duì)常規(guī)合成的PBS的最佳反應(yīng)條件下,用丁二酰氯(SUC)對(duì)常規(guī)合成出的P(BS-co-1

5、,2-PS)-系列共聚物進(jìn)行擴(kuò)鏈研究;檢測(cè)了P(BS-co-1,2-PS)一系列共聚物擴(kuò)鏈反應(yīng)前后的相對(duì)分子質(zhì)量、熔點(diǎn)及熱分解溫度等性質(zhì)。結(jié)果表明:①此條件下,丁二酰氯(SUC)對(duì)P(BS-co-1,2-PS)共聚物的最佳擴(kuò)鏈合成比例是P(BS-co-1,2-PS)-2(v)(I)/(v);②P(BS-co-1,2-PS)共聚物熔點(diǎn)從106℃上升到122℃;③相對(duì)分子質(zhì)量也從擴(kuò)鏈前的5.33萬(wàn)上升到10.33萬(wàn);④熱分解溫度從擴(kuò)鏈前的3

6、12℃上升到350℃.
   (4)采用降解營(yíng)養(yǎng)液,對(duì)上述PBS及P(BS-co-1,2-PS)共聚物擴(kuò)鏈前后的產(chǎn)物進(jìn)行降解試驗(yàn),得到以下結(jié)論:①PBS共聚物擴(kuò)鏈前降解實(shí)驗(yàn)得出:PBSPS-20的降解失重率大于純PBS的失重率,且PBSPS-20失重率最大。②己二酰氯(HDC)及丁二酰氯(SUC)擴(kuò)鏈P(BS-co-1,2-PS)以后共聚物的失重率均大于對(duì)純PBS擴(kuò)鏈后的降解速率。即PBSPS-20>PBS>HDC-PBSPS-

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