芳香族溴化物的電催化羧化研究.pdf_第1頁(yè)
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文檔簡(jiǎn)介

1、隨著人類對(duì)賴以生存的環(huán)境保護(hù)意識(shí)的增強(qiáng),綠色化學(xué)的概念日益興起。綠色化學(xué)的范圍很廣,包括消除有害物質(zhì)、生產(chǎn)環(huán)境友好產(chǎn)品、也可以是生產(chǎn)過(guò)程的綠色化等。其根本目的是從節(jié)約資源和防止污染的觀點(diǎn)來(lái)重新審視和改革現(xiàn)在的整個(gè)化學(xué)和化工。綠色化學(xué)的原則之一是“原子經(jīng)濟(jì)性”,即最大限度地利用原料分子中的每個(gè)原子,使之結(jié)合到目標(biāo)分子中,達(dá)到零排放。有機(jī)電合成使用電子作為反應(yīng)試劑,是一種綠色的合成技術(shù)。
   同時(shí)隨著全球經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,能源需求的增長(zhǎng)

2、,人類向大氣中排放的(二氧化碳)CO2量急劇增大,而CO2是引起全球“溫室效應(yīng)”的氣體之一。因此如何將其固定變廢為寶,成為全球矚目的重要研究課題之一。
   安息香酸類化合物是一種重要的有機(jī)化工原料,其傳統(tǒng)的合成方法通常條件苛刻,需要在高溫高壓或者昂貴催化劑的存在下才能進(jìn)行,而且產(chǎn)率也不是很高。將電化學(xué)這一綠色方法直接用于固定CO2合成安息香酸類化合物,具有很好的應(yīng)用價(jià)值。
   本論文主要包括四部分來(lái)研究芳香基溴化物的

3、電羧化,分別考察了不同實(shí)驗(yàn)條件對(duì)該類反應(yīng)的影響,并初步推導(dǎo)了合成機(jī)理。
   第一部分常溫常壓下,在一室型電解池中,采用恒電流電解,以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)為溶劑,研究了溴苯的電羧化,并合成了苯甲酸。研究了支持電解質(zhì)、陰極材料、電流密度、通電量、溫度對(duì)該電羧化反應(yīng)的影響。在優(yōu)化條件下,苯甲酸的產(chǎn)率可達(dá)78.2%。然后把該反應(yīng)擴(kuò)展到其他的芳香族溴化物,都得到了相應(yīng)的羧酸化產(chǎn)物,產(chǎn)率在20.6%~35.3%范圍內(nèi)。運(yùn)用循環(huán)伏

4、安法研究了溴苯的電化學(xué)還原行為,以及通入CO2對(duì)其還原的影響,結(jié)合電解結(jié)果和循環(huán)伏安行為研究推得了該電羧化反應(yīng)機(jī)理。
   第二部分常溫常壓下,運(yùn)用循環(huán)伏安法研究了對(duì)甲氧基溴苯的電化學(xué)行為。在一室型電解池中,采用恒電流電解,以飽和了CO2的DMF為溶液,Mg為犧牲陽(yáng)極,研究了對(duì)甲氧基溴苯的電羧化。探討了支持電解質(zhì)、陰極材料、電流密度、通電量、溫度對(duì)該反應(yīng)的影響。在0℃下,以銀為工作電極,鎂棒為對(duì)電極,在5mA.cm-2的電流密度

5、下恒電流電解,當(dāng)通過(guò)2F·mol-1的電量后,對(duì)甲氧基苯甲酸的產(chǎn)率可達(dá)68.7%。
   第三部分常溫常壓下,在一室型電解池中,采用恒電流電解,以DMF為溶劑,Mg為犧牲陽(yáng)極,研究了4-溴苯甲酸甲酯的電羧化。羧酸化產(chǎn)率受各個(gè)反應(yīng)條件所影響,如:支持電解質(zhì)、電極材料、電流密度、通電量等。在優(yōu)化條件下,4-甲酸甲酯苯甲酸的產(chǎn)率可達(dá)60.4%。并運(yùn)用循環(huán)伏安法研究了4-溴苯甲酸甲酯的電化學(xué)還原行為,以及通入CO2對(duì)其還原的影響。

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