1、本論文的研究工作包括以下兩部分：1.溴原子與乙烯反應的從頭計算研究我們利用CCSD(T)/aug-cc-pVDZ//MP2/6-311+G(d，p)方法，對該反應進行了理論研究。研究表明，溴原子與乙烯之間反應可以分為兩類：(1)溴取代乙烯中的自由基；(2)溴奪取乙烯中的氫。 在溴取代反應中，溴原子和乙烯首先相互結合生成一種反應前復合物Iadd而不是直接形成溴加成到乙烯上的過渡態(tài)，這種反應前復合物的存在可以很好的解釋溴原子與乙烯碰

2、撞反應的空間選擇性。復合物Iadd通過過渡態(tài)TSadd轉變成溴乙烯自由基，然后它進一步分解成H+CH2CHBr。對于自由基CH2BrCH2的分解反應可以通過氫原子直接離開碳原子而發(fā)生，也可以通過一個間接的過程實現。 氫奪取反應中，溴原子沿著C-H鍵的方向與氫原子迎頭碰撞。在TSabs過渡態(tài)結構中，相應的∠BrH1C1是176.05°。 我們還對最優(yōu)反應通道和次優(yōu)反應通道所涉及的過渡態(tài)進行了IRC計算。 2.氯原子

3、與反式-1，3-丁二烯反應的從頭計算研究我們利用QCISD(T)/aug-cc-pVDZ//MP2/6-311G(d，p)方法，對氯原子與1，3-丁二烯的之間反應進行了詳盡的理論研究。研究表明，氯原子與1，3-丁二烯的之間反應可以分為兩類：(1)氯取代1，3-丁二烯中的自由基；(2)氯奪取1，3-丁二烯中的氫。 在氯取代反應中，氯原子首先加成到1，3-丁二烯的一個雙鍵上生成自由基中間體。由于反應前復合物的存在，這個過程的過渡態(tài)能