低熱固相法合成金屬磷酸鹽及其在有機(jī)反應(yīng)中催化性能的研究.pdf_第1頁(yè)
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1、磷酸鹽是一類(lèi)重要的無(wú)機(jī)功能材料,近年來(lái),金屬磷酸鹽在Knoevenagel縮合、Michael加成、酯交換等有機(jī)合成反應(yīng)中的應(yīng)用,引起了人們廣泛的關(guān)注。在文獻(xiàn)調(diào)研的基礎(chǔ)上,本論文開(kāi)展了低熱固相合成過(guò)渡金屬磷酸鹽及其在有機(jī)反應(yīng)中催化性能的研究,論文的研究?jī)?nèi)容與成果如下:
   (1)應(yīng)用低熱固相反應(yīng)一步合成方法,在常壓,60℃的條件下,成功合成得到層狀的磷酸鋅鎂。通過(guò)XRD表征獲悉該化合物的化學(xué)式為[Mg0.62Zn0.38]zn

2、2(PO4)2·4H2O,并進(jìn)一步采用MDI JADE5.0對(duì)XRD圖譜計(jì)算分析,得到磷酸鋅鎂的指標(biāo)化數(shù)據(jù),結(jié)晶度以及粒徑大小等數(shù)據(jù)。通過(guò)IR、SEM等手段對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行相關(guān)的表征。
   (2)研究了磷酸鋅鎂對(duì)Knoevenagel縮合、Michael加成反應(yīng)的催化活性,合成得到的產(chǎn)物用熔點(diǎn)分析、GC-MS、IR等手段進(jìn)行了表征。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)磷酸鋅鎂對(duì)Knoevenagel縮合、Michael加成反應(yīng)沒(méi)有明顯的催化效果,但是KF/磷酸

3、鋅鎂1.0 g對(duì)苯甲醛和氰乙酸乙酯的縮合及乙酰乙酸乙酯和丙烯腈的加成催化活性有明顯提升,最高產(chǎn)率分別為88.3%、84.8%。
   (3)研究了在常壓,80℃的條件下,經(jīng)低熱固相反應(yīng)法合成得到的磷酸高鈰銨對(duì)幾個(gè)酯化反應(yīng)的催化活性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,以(NH4)2Ce(PO4)2·h2O為載體,經(jīng)稀硫酸直接浸漬制得的負(fù)載型固體催化劑SO42-/(NH4)2Ce(PO4)2·H2O。在乙酸芐酯以及乙酸異戊酯的合成反應(yīng)中,采用均勻設(shè)計(jì)方

4、案以及數(shù)據(jù)挖掘技術(shù),該催化劑用量分別為0.5 g,0.7 g時(shí),乙酸轉(zhuǎn)化率分別達(dá)到97.9%、99.2%。說(shuō)明該催化劑對(duì)酯化反應(yīng)有良好的催化活性。
   (4)對(duì)合成層狀磷酸鋅氫鈉NaH(ZnPO4)2的新方法進(jìn)行了研究,用Na2HPO4·12H2O和Zn(NO3)2·6H5O作為起始原料,聚乙二醇-400(PEG-400)為表面活性劑,通過(guò)一步低熱固相反應(yīng)得到了磷酸鋅氫鈉,用XRD,TG/DTG及FTIR表征了產(chǎn)物。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表

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