1、負(fù)載型鎳金屬催化劑是一種重要的加氫反應(yīng)催化劑。本工作用微反評(píng)價(jià)裝置結(jié)合多種物理化學(xué)手段研究了負(fù)載型NiO/γ-Al<,2>O<,3>樣品表面鎳氧物種的分散狀態(tài)及分散態(tài)的鎳氧物種與γ-Al<,2>O<,3>載體之間的相互作用，探討了不同負(fù)載量的負(fù)載型鎳金屬催化劑的α-蒎烯加氫催化性能以及添加Lα<,2>O<,3>組分、CuO組分和選用中孔材料作為催化劑載體對(duì)負(fù)載型鎳金屬催化劑催化加氫性能的影響。 NiO在γ-Al<,2>O<,3>

2、載體表面分散容量的實(shí)驗(yàn)測(cè)定值與嵌入模型的理論估算值接近，表明負(fù)載型NiO/γ-Al<,2>O<,3>樣品中高分散的鎳離子可能定位并鍵合在γ-Al<,2>O<,3>優(yōu)先暴露晶面(110)面的四面體空位和八面體空位上。當(dāng)NiO負(fù)載量遠(yuǎn)低于其分散容量時(shí)，Ni<'2+>優(yōu)先嵌入γ-Al<,2>O<,3>表面四面體空位；隨 NiO 負(fù)載量增加，嵌入γ-Al<,2>O<,3>表面八面體空位的Ni<'2+>離子數(shù)增加；當(dāng) NiO 負(fù)載量超過其分散容量

3、，則超量部分的鎳氧組分以晶相 NiO 形式存在。 嵌入γ-Al<,2>O<,3>載體表面四面體空位Ni<'2+>難以被還原為金屬態(tài)Ni<'O>，而嵌入γ-Al<,2>O<,3>表面八面體空位的Ni<'2+>較容易被還原為金屬態(tài)Ni<'O>因此，隨 NiO 負(fù)載量增加，負(fù)載型Ni/γ-Al<,2>O<,3>催化劑的α-蒎烯加氫催化活性大幅度增加。在添加L,a203組分的負(fù)載型NiO-La<,2>O<,3>/γ-Al<,2>O<,3

4、>樣品中，高分散的La<'3+>離子可以一定程度地阻止Ni<'2+>離子在γ-Al<,2>O<,3>載體表面四面體空位的嵌入，使嵌入γ-Al<,2>O<,3>表面八面體空位的Ni<'2+>離子比例增加。La<,2>O<,3>組分的加入可以大幅度地提高負(fù)載型Ni/γ-Al<,2>O<,3>催化劑的Q．蒎烯加氫催化活性。在添加CuO組分的負(fù)載型NiO-CuO/γ-Al<,2>O<,3>樣品中，高分散的Cu<'2+>離子可以一定程度地阻止Ni

5、<'2+>離子在γ-Al<,2>O<,3>載體表面八面體空位的嵌入，使嵌入γ-Al<,2>O<,3>表面四面體空位的Ni<'2+>離子比例增加，故在CuO含量較低(Cu/Ni≤0.5mol/mol)，時(shí)，負(fù)載型Ni-Cu/γ-Al<,2>O<,3>催化劑的Q．蒎烯加氫催化活性低于負(fù)載型Ni/γ-Al<,2>O<,3>催化劑。隨CuO含量增加，一方面金屬態(tài)Cu<'O>本身對(duì)α-蒎烯加氫反應(yīng)有催化活性，另一方面Cut<'O>對(duì)Ni<'2+>