石油瀝青基炭氣凝膠制備及在電雙層電容器中的應用.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、炭氣凝膠是一種輕質、多孔、非晶態(tài)、塊體納米炭材料,其連續(xù)的三維網絡結構可在納米尺度控制和剪裁。源于其獨特的網絡結構,炭氣凝膠具有導電性好,比表面積大、密度小的特點,是制備雙電層電容器理想的電極材料。但由于制備周期長,生產成本高,限制了其應用。本論文開發(fā)了以瀝青為原料制備炭氣凝膠的新工藝,期望降低炭氣凝膠的制備成本。采用N2吸附、IR、NMR、XRD、TEM、SEM、Raman和TG等手段研究了所制炭氣凝膠的微結構以及炭氣凝膠的合成機理,

2、并提出以所制炭氣凝膠作為雙電層電容器電極材料的應用。 以石油瀝青(pitches)、糠醛(furfural)為原料,H2SO4為催化劑成功合成了低密度、塊狀PF有機氣凝膠及炭氣凝膠。NMR和IR分析表明瀝青中稠環(huán)芳烴作為親核試劑對糠醛上醛基形成的碳正離子進攻而進行交聯(lián)。乙酸作為助溶劑加入,克服了單一甲苯溶劑凝膠常壓干燥時收縮率不均的缺點,且在氣凝膠的制備工藝中,通過調變乙酸用量控制氣凝膠性質。隨著乙酸用量的增大,氣凝膠密度變小,

3、中孔體積降低,凝膠顆粒變大,孔徑分布變寬,微晶長度變短。適量的乙酸可以提高網絡骨架強度并通過增大孔徑而降低毛細張力,從而實現(xiàn)了氣凝膠的有機溶劑常壓干燥法制備。 選擇合適的制備工藝,經有機溶劑常壓干燥得到的PF氣凝膠及炭氣凝膠的密度低至0.27 g/cm3和0.21g/cm3。低溫N2吸附表明氣凝膠及炭氣凝膠是典型的中孔材料;SEM、TEM顯示PF氣凝膠和炭氣凝膠具有三維納米網絡結構,且網絡顆粒粒徑較大;炭氣凝膠的BET比表面積和

4、中孔體積可高達435 m2/g、0.44.cm3/g,炭氣凝膠的炭骨架具有類石墨微晶結構。采用TG-IR及IR分析技術跟蹤PF氣凝膠的熱解過程,發(fā)現(xiàn)瀝青基氣凝膠在120~300℃之間失重最為迅速,對應是糠醛上的呋喃芳雜環(huán)的熱解。隨熱解溫度的升高,氣凝膠的比表面積、微孔表面積先增大后減小,孔徑分布變窄,孔尺寸縮??;氣凝膠經300℃炭化后沒有微孔的形成,微孔的形成在氣凝膠熱失重的第三階段。XRD及Raman均表明,900℃處理的瀝青氣凝膠炭

5、化產物石墨化程度還較低,仍屬于無定形炭范圍,微晶長度隨著炭化溫度的升高而增大,在600~700℃范圍內石墨微晶增長較快。 瀝青基炭氣凝膠可以做雙電層電容器電極材料,在6 mol/LKOH的電解液中當電勢掃描速率不超過10 mV/s時存在穩(wěn)定的工作窗口,對應于近似理想的雙電層電容行為。反應物濃度與乙酸含量對比電容的影響較大。炭氣凝膠的比電容是材料大、中孔與微孔的共同作用的結果,大、中孔為離子在電極內部的迅速移動提供了通道,而微孔則

6、是電解液離子主要儲存場所。硝酸氧化可提高炭表面的潤濕性能,從而提高了炭氣凝膠的有效比表面積,增大了比電容值。炭氣凝膠經16 mol/L的濃硝酸氧化2h后,比電容從126.5 F/g提高到166.6 F/g。 KOH活化可明顯地改變炭氣凝膠的孔結構。實驗中可以發(fā)現(xiàn)降低炭化溫度及增加劑料比分別有利于0.7 nm微孔及2.7 nm中孔的形成。微孔的形成方式及大小左右著活性炭氣凝膠的儲電性能。炭化生成的微孔比活化生成的微孔具有更強的儲能

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