1、本文利用紅外光譜的方法測定了黃體酮、1,4-雄二烯-3,17-二酮、5α-雄甾烷-3,17-二酮、群勃龍醋酸酯和苯乙酮等五個化合物在一元和二元溶劑體系中羰基的伸縮振動頻率,并根據(jù)其變化規(guī)律分析研究了一元溶劑效應、二元溶劑效應。 對于一元溶劑效應,主要是利用溶劑參數(shù)方程對五種樣品紅外光譜中的羰基伸縮振動頻率位移進行相關分析。其中單溶劑參數(shù)方程包括溶劑接受數(shù)AN、KBM方程、Brownstein的溶劑參數(shù)S、Dimroth的溶劑參數(shù)

2、ET(30)和Schleyer etal。提出的G參數(shù)線性自由能方程(LFE)等。多參數(shù)方程包括Swain的溶劑參數(shù)方程和線性溶劑化能關系式(LSER)。在本文中,對以上溶劑參數(shù)方程的適用性進行了分析討論,并對一些溶劑參數(shù)進行了修正。 對于二元溶劑效應,主要探討了溶劑濃度的變化對溶液中溶質-溶劑相互作用的影響。二元溶劑由極性溶劑或非極性含π電子溶劑和非極性溶劑組成。第一類是極性溶劑,主要是含較活潑氫原子的有機溶劑,如二氯甲烷、氯

3、仿和醇；第二類主要是含π電子或含雜原子孤對電子的溶劑,如四氯化碳、苯、甲苯、四氫呋喃和1,4-二氧六環(huán)等；第三類主要是環(huán)己烷非極性溶劑。二元溶劑體系包括：苯/環(huán)己烷(C6H6/c-C6H12)、甲苯/環(huán)己烷(C6H5CH3/c-C6H12)、四氫呋哺/環(huán)己烷(C4H8O/c-C6H12)和1,4-二氧六環(huán)/環(huán)己烷(1,4-C4H8O2/c-C6H12)、二氯甲烷/環(huán)己烷(CH2Cl2/c-C6H12)、氯仿/環(huán)己烷(CHCl3/c-C6

4、H12)和環(huán)己烷/醇(c-C6H12/ROH)等。 研究表明：在二元溶劑體系中,各化合物處于不同化學環(huán)境的羰基伸縮振動有多種形式。本文詳細討論了各化合物在不同溶劑體系中ν(C=O)的歸屬。如在苯/環(huán)己烷中的偶極一誘導偶極相互作用;黃體酮在氯仿/環(huán)己烷二元體系中羰基與氯仿分子形成的1:1和1:2氫鍵；在醇溶液中,甾酮類化合物羰基與締合醇的相互作用、羰基與非締合醇分子形成的氫鍵以及酯羰基與醇形成的1:2氫鍵等等。 在氯仿/環(huán)