環(huán)己酮與芐基型化合物的催化分子氧共氧化研究.pdf_第1頁
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1、廣西師范大學(xué)碩士學(xué)位論文環(huán)己酮與芐基型化合物的催化分子氧共氧化研究姓名:葉鋒申請學(xué)位級別:碩士專業(yè):有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師:楊坤國20060501廣西師范大學(xué)碩士學(xué)位論文環(huán)己酮與芐基型化合物的催化分子氧共氧化研究II3取代基中含有可配位的原子時催化劑活性下降明顯,這可能是因?yàn)榕湮辉优c催化劑形成配位鍵,使其活性下降;4Cu(Ⅰ、Ⅱ)的氯化物及其水合物均表現(xiàn)出了良好的催化活性,而其它銅鹽基本上無催化活性(或較弱),其中又以CuCl2?2H2O為

2、佳;5以羧酸酯和碳酸酯為代表的弱極性非質(zhì)子性溶劑對本反應(yīng)均呈現(xiàn)了較好的活性尤以乙酸正丁酯最佳;6相對于90℃,反應(yīng)溫度過高或過低都會導(dǎo)致催化活性的降低,并根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象提出與Cu(Ⅰ)~Cu(Ⅱ)之間的相互轉(zhuǎn)變相關(guān);7在保持溶劑用量不變的前提下,催化劑與環(huán)己酮的用量同樣影響反應(yīng)活性。在對環(huán)己酮催化分子氧氧化機(jī)理進(jìn)行文獻(xiàn)總結(jié)的基礎(chǔ)上,提出了兩種可能的途徑(己醛酸途徑和環(huán)己二酮)并根據(jù)研究中的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,提出了本實(shí)驗(yàn)條件下環(huán)己酮的氧化機(jī)理及其與

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