基于芴和咔唑基羧酸鋅、鎘多孔配位聚合物的研究.pdf_第1頁(yè)
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1、多孔配位聚合物是一類由有機(jī)配體和金屬離子或金屬簇構(gòu)筑而成具有獨(dú)特的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),大比表面積和高孔隙率,易于組裝和修飾等特點(diǎn)的新型多孔材料,在氣體儲(chǔ)存、吸附分離、催化等領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用前景。芴及咔唑類衍生物是一類具有特殊剛性稠環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物,分子內(nèi)含有大π共軛體系,使其具有良好的光熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性。含羧酸的有機(jī)配體具有多個(gè)配位點(diǎn)、良好的配位能力和多變的配位方式,在自組裝構(gòu)筑配位聚合物方面顯示出了獨(dú)特的優(yōu)越性。本文著重研究基于芴及咔唑類羧

2、酸配體與過(guò)渡金屬離子自組裝構(gòu)筑多孔配位聚合物的合成條件,以及其結(jié)構(gòu)與氣體吸附性能之間的關(guān)系。自組裝構(gòu)筑了四個(gè)多孔配位聚合物,并對(duì)部分配合物的氣體吸附性質(zhì)進(jìn)行了研究。
  1.以芴和咔唑?yàn)樵?,合成了四個(gè)基于芴及咔唑骨架的有機(jī)羧酸配體2,7-芴二甲酸(H2FDC)、2,7-芴酮二甲酸(H2FODC)、3,6-咔唑二羧酸(H2CDC)和9-(4-羧基苯)-3,6-咔唑二羧酸(H3CPCDC),并通過(guò)紅外光譜和核磁共振氫譜分別對(duì)其進(jìn)行表

3、征。
  2.以上述四個(gè)羧酸配體分別在溶劑熱條件與過(guò)渡金屬離子反應(yīng)Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ)和含氮雜環(huán)配體反應(yīng),合成出四個(gè)多孔配位聚合物[Zn2(FDC)2(bpy)]n·Guest(1)、[Zn2(FODC)2(bpy)]n·Guest(2)、[Cd(CDC)(bimba)]n· H2O(3)和[Zn3(μ3-O)(CPCDC)2(DMF)]n·Guest(4)。通過(guò)元素分析、紅外光譜、X-射線單晶衍射和XRD粉末衍射對(duì)它們進(jìn)行了結(jié)

4、構(gòu)表征,研究表明化合物1和2中有機(jī)羧酸配體均采用順順雙齒的配位模式,并發(fā)現(xiàn)配體上有無(wú)柔性基團(tuán)對(duì)構(gòu)筑出的多孔配位聚合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)有著很大的影響。
  3.對(duì)配合物1和2進(jìn)行了熱穩(wěn)定性和氣體吸附性質(zhì)的研究。氮?dú)鈼l件下的熱重分析表明,配合物1和2在130-300℃均具有穩(wěn)定的無(wú)客體溶劑分子的框架結(jié)構(gòu)。氣體吸附測(cè)試表明,配合物1對(duì)氮?dú)夂投趸级季哂幸欢ǖ奈侥芰?,而配合?在對(duì)氮?dú)夂投趸嘉綍r(shí)發(fā)生“gate-opening”現(xiàn)象,

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