1、線形分子與稀有氣體原子組成的van der Waals復合物的分子間相互作用力近年來倍受關注.該文選擇高精度的量子化學超分子CCSD(T)和MP4方法及包含鍵函數(shù)的大基組,并采用精確求解振轉激發(fā)態(tài)的離散變量表象(DVR)方法對重要大氣分子體系He-N<,2>O和Ar-HCCCN的分子間勢能面和振轉光譜進行了較深入的理論研究.主要研究結果如下:1.采用三重激發(fā)校正的耦合族CCSD(T)方法確定了He-N<,2>O分子處于N<,2>O振動基

2、態(tài)時的精確的從頭算勢能面.在CCSD(T)勢能面上發(fā)現(xiàn)了兩個極小值點,全局極小值是T-型構型,第二極小值對應線形性He-O-N-N構型.并采用二維DVR方法計算了<'4>He-N<,2>O及<'3>He-N<,2>O的振動能級及振動束縛態(tài)的波函數(shù).進一步計算得到了<'4>He-N<,2>O及<'3>He-N<,2>O在N<,2>O非對稱伸縮振動v<,3>態(tài)下的振轉躍遷頻率及躍遷強度,結果表明He-N<,2>O存在較強的同位素效應,計算值

3、和實驗值吻合的很好,說明該文的從頭算勢能面有著較高的精度.并預測了分子處于第一分子間振動激發(fā)態(tài)時的轉動光譜頻率和光譜強度.2.采用全電子完全四級Moller-Plesset(MP4)方法計算得到了Ar-HCCCN分子的勢能面.發(fā)現(xiàn)該勢能面存在兩個極小值點:第一極小值點為T-型構型,第二極小值點對應線性Ar-HCCCN構型.并在該勢能面的基礎上用二維DVR方法計算得到了振動能級及振動束縛態(tài)的波函數(shù),并進一步計算得到了其在分子間振動基態(tài)及第