1、熒光探針是建立在分子識別和熒光技術(shù)兩者有機(jī)結(jié)合的基礎(chǔ)上，通過特定的受體對客體的選擇性結(jié)合，實(shí)現(xiàn)分子的識別并得到分子的信息，隨之通過相應(yīng)的熒光信號傳導(dǎo)機(jī)制將這種分子結(jié)合信息轉(zhuǎn)換為易于檢測的熒光信號，從而實(shí)現(xiàn)在分子水平上的原位、實(shí)時(shí)檢測。熒光傳感器具有如下優(yōu)點(diǎn)：(1)具有高靈敏度，在相應(yīng)的條件下，能夠?qū)z測物質(zhì)及時(shí)反映，并且達(dá)到具有較高的檢查數(shù)量級；(2)具有高選擇性，特定條件下，對特定的離子、分子進(jìn)行檢測，并且其他的物質(zhì)對該體系幾乎不產(chǎn)生

2、影響；(3)具有高穩(wěn)定性，對檢測的樣品不具破壞性，且產(chǎn)生的熒光可以通過簡單、快速、安全、可靠的儀器來進(jìn)行測量。近年來，熒光探針在生命科學(xué)、環(huán)境科學(xué)、材料科學(xué)、信息科學(xué)等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。熒光探針的設(shè)計(jì)和合成也一直是超分子化學(xué)研究中的重要課題之一。
　　硫雜杯芳烴(thiacalixarene)作為新型杯芳烴主體分子，與傳統(tǒng)杯芳烴相比，由于用橋聯(lián)硫原子取代了橋聯(lián)亞甲基，使芳香大環(huán)結(jié)構(gòu)的剛性、極性都發(fā)生了較大的變化，產(chǎn)生了許多不同

3、于經(jīng)典杯芳烴的受體特性=，如硫雜杯芳烴具有(1)更好的絡(luò)合軟金屬的能力；(2)易于化學(xué)修飾；(3)不同的空腔結(jié)構(gòu)和立體構(gòu)型；(4)硫雜杯[4]芳烴的橋聯(lián)硫原子易于被氧化。因此，以硫雜杯[4]芳烴為主體分子結(jié)構(gòu)平臺，修飾上熒光基團(tuán)如蒽、芘、羅丹明、菲羅啉和香豆素等熒光基團(tuán)后，可以利用其與客體分子形成包結(jié)物后熒光發(fā)射光譜及熒光強(qiáng)度的改變來識別客體分子。由于對許多離子和分子表現(xiàn)出良好的分子識別能力，同時(shí)又具有構(gòu)建調(diào)控功能的結(jié)構(gòu)平臺的特點(diǎn)，對超

4、分子化學(xué)及相關(guān)領(lǐng)域的研究具有重大理論意義。在離子檢測和傳輸、分子開關(guān)、化學(xué)傳感等相關(guān)領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用前景。
　　目前國內(nèi)外主要對硫雜杯芳烴的修飾仍然局限于全取代和1,3位取代，而很少有對1,2交替硫雜杯[4]芳烴下沿修飾的衍生物。本文開展的也是利用硫雜杯芳烴這個(gè)優(yōu)良的結(jié)構(gòu)平臺，在對下沿1,2用硅醚取代后，3,4位的羥基用其它功能基團(tuán)以及熒光基團(tuán)進(jìn)行修飾。這類杯芳烴與1,3取代杯芳烴或全取代杯芳烴具有明顯的結(jié)構(gòu)差異，所以在預(yù)測其性

5、質(zhì)時(shí)，可能會(huì)有一些不同的現(xiàn)象表現(xiàn)出來，并且國內(nèi)外對硫雜杯芳烴1,2修飾后還很少見到有人接熒光基團(tuán)，所以，該熒光探針在結(jié)構(gòu)上具有一定的創(chuàng)新性，新穎性。綜上所述。我們圍繞這一目的，開展對1,2交替硫雜杯芳烴修飾再接熒光識別基團(tuán)的合成及其性質(zhì)研究，期望能得到對金屬離子、陰離子高靈敏度、高選擇性響應(yīng)的熒光探針。因此該論文主要對以下幾個(gè)方面的研究進(jìn)行闡述：
　　1.基于1,2-交替硫雜杯[4]芳烴作為結(jié)構(gòu)平臺，NBD-Cl、香豆素、萘作熒光

6、修飾基團(tuán)，設(shè)計(jì)合成了4個(gè)1,2-交替硫雜杯[4]芳烴衍生物，通過1H NMR、13C NMR、ESI-MS、IR、熔點(diǎn)等方法對合成的中間體及最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。
　　2.利用熒光光譜、紫外吸收光譜研究了探針的離子識別性質(zhì)。研究表明，探針1可以高靈敏度、高選擇性的識別Ag+、F-和AcO-，而且通過1H NMR、IR探討了探針1的作用機(jī)理，推導(dǎo)了可能的作用模式；探針2識別的離子則是Zn2+和Cd2+,并且通過1H NMR、IR