1、N-磺酰化-α-氨基酸作為氨基酸的一類衍生物,在參與生命活動(dòng)過(guò)程中都顯示出重要的作用。因此研究它們與金屬元素的配位行為不僅是對(duì)金屬氨基酸配合物體系的進(jìn)一步完善和發(fā)展,同時(shí)也對(duì)認(rèn)識(shí)金屬離子的生物效應(yīng)和作用機(jī)理有重要意義。本論文對(duì)金屬氮取代氨基酸配合物的合成與結(jié)構(gòu)研究進(jìn)行了較詳細(xì)的綜述。通過(guò)改變合成條件和方法已得到4個(gè)新的配合物,并通過(guò)元素分析、紅外光譜、X-射線單晶衍射等手段對(duì)這4個(gè)的配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)分析和表征。在混合溶劑中得到了兩個(gè)一維

2、鏈狀結(jié)構(gòu)的配位聚合物[Mn(bipy)(tsgluo)]n(1)和[Mn(phen)(tsgluo)]n(2),并測(cè)定其晶體結(jié)構(gòu),配合物(1)和(2)均屬正交晶系, P212121空間群。晶胞參數(shù)分別為(1):a=5.3131(6), b=17.727(2), c=23.382(3),R1=0.0250, wR2=0.0649;(2):a=5.3078(17), b=17.239(5), c=24.569(8), R1=0.0331,w

3、R2=0.0789。結(jié)構(gòu)表明每一個(gè)錳離子均由一個(gè)2,2,-聯(lián)吡啶(鄰菲咯啉)的兩個(gè)氮原子和三個(gè)對(duì)甲苯磺酰谷氨酸的四個(gè)羧基氧原子配位構(gòu)成八面體結(jié)構(gòu),而且每個(gè)對(duì)甲苯磺酰谷氨酸的羧基氧都有兩種配位方式,即γ-羧基為雙齒螯合作用而α-羧基為雙齒橋聯(lián)作用,相鄰兩個(gè)錳離子間通過(guò)配體α-羧基氧的橋聯(lián)作用形成無(wú)限長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)。在接近生理 pH值下采用水熱方法合成高氯酸釹與對(duì)甲苯磺酰甘氨酸1:3型配合物[Nd2(TsGlyH)6(H2O)4]n·4nH2O·

4、0.5n(CH3OH)(3)。配合物3晶體屬三斜晶系,Pī空間群,晶胞參數(shù):a=12.927(1), b=16.841(2), c=17.478(2),α=83.930(8),β=76.23(1),γ=74.52(1),V=3557.9(7)3,Z=2,Dc=1.663 mg/m3。每一個(gè)二聚單元[Nd2(TsGlyH)6(H2O)4]中的Nd(III)離子由四個(gè)對(duì)甲苯磺酰甘氨酸的羧基橋相連(其中有一個(gè)羧基以螯合氧橋三齒配位),同時(shí)二聚

5、單元中的每一個(gè)Nd(III)離子再進(jìn)一步通過(guò)另外兩個(gè)羧基橋與鄰近的稀土離子相連,從而構(gòu)成一維無(wú)限長(zhǎng)的鏈狀結(jié)構(gòu)。配合物[{Co(4,4′-bpy)2(H2O)4}{ Co2(NTA)2(4,4′-bpy)(H2O)2}](4)的結(jié)構(gòu)測(cè)試表明,該配合物屬單斜晶系,P2(1)/c空間群,晶胞參數(shù):a=9.1354(9),b=9.678(1),c=27.207(4),α=γ=90o,β=91.562(9),V=2404.6(5)3,Z=2,Dc