1、釕催化劑催化的烯烴復(fù)分解反應(yīng)具有巨大的應(yīng)用前景，近年來(lái)受到人們廣泛的關(guān)注。本論文中，采用密度泛函理論計(jì)算了兩種新型烯烴復(fù)分解催化劑催化的反應(yīng)路線，提出了合理的反應(yīng)機(jī)理。
　　1.本論文計(jì)算研究了鄰取代苯二酚做配體的催化劑催化的閉環(huán)烯烴復(fù)分解反應(yīng)的機(jī)理。在BP86水平下，優(yōu)化反應(yīng)路徑的中間體和過(guò)渡態(tài)，并通過(guò)振動(dòng)分析和內(nèi)稟反應(yīng)坐標(biāo)加以確認(rèn)。基于此，確定了此反應(yīng)的可能反應(yīng)機(jī)理：首先五配位的金屬催化劑釋放出吡啶配體生成14電子的中間體，然

2、后1,6-己二烯的一個(gè)雙鍵從N-雜環(huán)卡賓的側(cè)面配位到金屬中心上，形成五配位四方錐16電子的中間體；經(jīng)過(guò)兩次［2+2］環(huán)加成反應(yīng)和逆環(huán)加成反應(yīng)生成產(chǎn)物環(huán)戊烯。此反應(yīng)控速步為第二次逆環(huán)加成生成金屬卡賓中間體的過(guò)程，能壘是80.9 kJ/mol。
　　2.本論文也研究了新型卡拜催化劑催化的交叉烯烴復(fù)分解反應(yīng)的機(jī)理。我們用M06水平的密度泛函理論計(jì)算了整個(gè)反應(yīng)過(guò)程。并且用兩層的oniom（M06/LANL2DZ：M06/LANL2DZ）全