1、金屬促進(jìn)的反應(yīng)是一種很具有研究價(jià)值的反應(yīng)體系，近年來，在有機(jī)合成中的應(yīng)用已經(jīng)成為有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域中的一個(gè)新的研究熱點(diǎn)，金屬促進(jìn)的反應(yīng)具有條件溫和，反應(yīng)速度快，化學(xué)選擇性、區(qū)域選擇性和立體選擇性都很強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，是一類頗具使用價(jià)值和應(yīng)用前景的合成方法。近年來，隨著綠色化學(xué)的興起和發(fā)展，環(huán)境友好-經(jīng)濟(jì)性已成為技術(shù)創(chuàng)新的主要推動(dòng)力，同時(shí)對綠色有機(jī)合成提出了嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)和發(fā)展機(jī)遇。發(fā)展更溫和的化學(xué)合成工藝對于可持續(xù)技術(shù)是非常重要的。
　　 我們研

2、究組從綠色化學(xué)的角度出發(fā)，首次研究并報(bào)道了一類新的反應(yīng)，即無溶劑下鋅粉促進(jìn)的羰基化合物與鹵代烴的碳碳鍵形成反應(yīng)。
　　 論文主要研究了鋅粉促進(jìn)TMSX 調(diào)控?zé)o溶劑下羰基化合物與鹵代烴類的烯基化、硅醚化、醚化、環(huán)化反應(yīng)和鋅銅偶促進(jìn)羰基化合物與鹵代苯乙酮的Reformatsky-Aldol 類反應(yīng)，以及它們的反應(yīng)機(jī)理。
　　 本論文共分為兩章：
　　 第一章：現(xiàn)代羰基烯基化反應(yīng)研究進(jìn)展
　　 本章主要綜述了現(xiàn)

3、代羰基烯基化反應(yīng)的主要研究進(jìn)展，對各類羰基烯基化反應(yīng)方法的反應(yīng)的機(jī)理、立體化學(xué)問題、優(yōu)點(diǎn)及局限性以及它們反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用進(jìn)行了較為系統(tǒng)全面的綜述。
　　 第二章：鋅粉促進(jìn)羰基化合物與鹵代烴的碳碳鍵形成反應(yīng)研究
　　 本章在簡要綜述綠色化學(xué)及鋅粉促進(jìn)綠色有機(jī)合成研究進(jìn)展基礎(chǔ)上，首次報(bào)道了鋅粉促進(jìn)TMSX 調(diào)控下，羰基化合物與烯基化、硅醚化、醚化、Prins 類環(huán)化反應(yīng)。合成了三十四種反式烯烴，九種硅醚、七種對稱醚和七

4、種2,4,6-三取代四氫吡喃，其中包括三十一種新化合物。通過熔點(diǎn)、IR、1H NMR、13C NMR、MS以及元素分析表征了產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，并研究了其反應(yīng)機(jī)理。
　　 論文通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)了鋅粉促進(jìn)TMSX 調(diào)控?zé)o溶劑下羰基化合物與鹵代烴的立體選擇性烯基化、硅醚化、醚化以及鋅銅偶促進(jìn)的Prins 類環(huán)化反應(yīng)；提供了構(gòu)建C=C，C-O和O-Si 鍵的新方法和新途徑；同時(shí)我們也考察了不同的反應(yīng)條件對反應(yīng)的影響并對反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化，推斷了可能

5、的反應(yīng)機(jī)理。與目前已報(bào)道的同類方法相比，這一方法具有收率高、反應(yīng)時(shí)間短、適用范圍廣、立體選擇性強(qiáng)、不使用有機(jī)溶劑等優(yōu)點(diǎn)，符合綠色化學(xué)原則，具有環(huán)境友好特點(diǎn)。
　　 此外，在本章第三部分實(shí)驗(yàn)首次設(shè)計(jì)了鋅銅偶促進(jìn)各種醛與鹵代酮在無溶劑條件下的 Reformatsky-Aldol 類反應(yīng)，合成了三十四種羥基酮，其中包括二十五種新化合物。通過熔點(diǎn)、IR、1H NMR、13C NMR、MS以及元素分析表征了產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，并研究了其反應(yīng)機(jī)理。<

6、br>　　 在論文中，我們利用“一鍋”、室溫、無溶劑鋅銅偶促進(jìn)下溴代酮與各種醛羰基化合物反應(yīng)的方法合成了β-羥基酮。與現(xiàn)在眾多的Reformatsky 類反應(yīng)相比，該反應(yīng)具有適用底物范圍廣，反應(yīng)時(shí)間短，操作簡便易行，化學(xué)選擇性和區(qū)域選擇性好，無需使用溶劑和催化劑，在室溫下就可以達(dá)到較好的反應(yīng)產(chǎn)率等特點(diǎn)。我們提供了一個(gè)環(huán)境友好、經(jīng)濟(jì)、清潔的方法。同時(shí)，我們也通過分析提出了本反應(yīng)體系可能的反應(yīng)機(jī)理——單電子轉(zhuǎn)移（SET）的機(jī)理。并通過 X