量子點和納米二氧化硅在分析化學中的應用.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、本論文是在查閱大量文獻的基礎上并通過眾多實驗完成的,內容主要為量子點和納米二氧化硅在分析有機物、離子和生物分析方面的應用。量子點的尺寸效應以及優(yōu)越的發(fā)光特性,使得其在分析化學領域的研究日益成為熱點。納米SiO<,2>因具有納米材料的大比表面積和比表面能,在吸附材料領域以及制備摻雜薄膜方面的應用很有前景。第一章為前言綜述部分,第二章至第八章為實驗部分。 (1)第一章,闡述了新型發(fā)光量子點的定義、結構、特征、能念、發(fā)光性質以及能量通

2、道等,重點介紹了量子點的合成與修飾以及量子點作為光學傳感器的原理和應用。同時介紹了納米SiO<,2>的結構、性質、應用以及摻雜的研究現(xiàn)狀。 (2)第二章,選擇鉍試劑Ⅱ作為硫化鎘量子點的修飾劑,合成了表面修飾的量子點,進行了紅外光譜、透射電子顯微鏡、吸收光譜和熒光光譜的表征。利用其有效官能團與銀離子作用,導致修飾的量子點的熒光增強作用,建立了測定銀離子的方法,開發(fā)了新型的銀離子的傳感器,而且探討了銀離子與修飾的量子點的反應機理,優(yōu)

3、化了實驗條件,對實際樣品中的銀離子進行了測定,線性范圍為0.01-5.0 μmol L<'-1>,相關系數(shù)為0.9993,檢測限達到1.6μmol L<'-1>,對實際水樣的分析獲得了較為滿意的結果。 (3)第三章,用L-半胱氨酸作為修飾劑合成了功能化的CdS量子點,并利用DNA的加入對其共振光散射光譜的影響建立了超靈敏測定DNA的方法。在最佳實驗條件下,該方法對于小牛胸腺DNA和鯡魚精DNA的線性范圍分別為20~700 ng

4、mL<'-1>和30~800 ng mL<'-1>。檢測限分別達到1.5 ng mL<'-1>和1.9 ng mL<'-1>。與傳統(tǒng)的共振光散射方法比較,該方法快速、靈敏度高。 (4)第四章,采用光譜法,包括熒光光譜、吸收光譜等研究了量子點硫化鎘-吖啶橙-DNA三元體系的反應機理。發(fā)現(xiàn),染料吖啶橙與量子點之間不止是能量轉移的關系,而是相互猝滅。研究了體系能量轉移和形成基念復合物等問題。DNA的加入可以顯著增強量子點硫化鎘-吖啶橙

5、的熒光強度,掘此建立了測定DNA的新方法,線性范圍為60-4000 ng mL<'-1>,相關系數(shù)為0.9995,檢測限達到4.39 ng mL<'-1>。 (5)第血章,采用光譜法研究了有機染料與疏基乙酸修飾的硫化鎘量子點之問的相互作用。研究結果,吡噦紅與CdS之間作用形式是染料聚集在CdS的表面使得CdS不易聚集,但同時也降低了CdS的發(fā)光的量子效率;羅丹明B、羅l丹明6G、丁基羅丹明B均與cdS之間存在能量轉移,位阻效應使

6、得能量轉移效率最高的BRhB的相對熒光強度增大最??;中性紅與CdS的能量轉移效率更高,同時推測可能使CdS-TGA上的-COOH與部分NR的-NH<,2>發(fā)生偶聯(lián)導致粒子變大而發(fā)生熒光光譜的紅移;番紅花紅與CdS是相互熒光猝滅,可能是ST的-NH<,2>與CdS-TGA上的-COOH發(fā)生偶聯(lián)使得納米粒子變大以及二者形成基態(tài)復合物的共同作用的影響。此項研究有望為更深層次的研究量子點與染料的作用提供理論基礎。 (6) 第六章,研究了聚合物,

7、殼聚糖和聚乙烯亞胺修飾的量子點作為Cu<'2+>傳感器。通過熒光光譜,吸收光譜以及TEM等分析手段,初步探討Cu<'2+>猝滅聚合物的機理,有望提供一種新的金屬離子的傳感器。 (7)第七章,用納米SiO<,2>作為吖啶橙的分散劑和穩(wěn)定劑,測定了小牛胸腺DNA,獲得很好的選擇性和靈敏度,并與共振光散射法相比較,具有更好的抗干擾能力以及更好的穩(wěn)定性。DNA的加入顯著增強了AO的熒光,增強的信號強度與DNA的濃度有很好的線性關系,線性

8、范圍為0.66-55.60μg mL<'-1>,相關系數(shù)為0.9996,檢測限達到15 ng mL<'-1>。 (8)第八章,采用溶膠凝膠法制備了染料羅丹明B、羅丹明6G、中性紅、吖啶橙摻雜的SiO<,2>薄膜,通過對染料在溶膠中的吸收光譜的研究,說明了染料在溶膠中的形成氫鍵的行為以及激發(fā)態(tài)類型的判斷。通過比較染料在水溶液、乙醇溶液、溶膠狀態(tài)以及成膜后的熒光光譜分析,推斷了酯化反應以及二氧化硅三維網(wǎng)絡對不同染料摻雜的影響,有望為

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