環(huán)丙烷酰胺醇配體的合成及其在不對(duì)稱(chēng)催化反應(yīng)中的性能研究.pdf_第1頁(yè)
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1、環(huán)丙烷具有特殊的鍵長(zhǎng)鍵角和特殊的手性環(huán)境,非常適合發(fā)展成為手性催化劑,長(zhǎng)期以來(lái)一直沒(méi)有受到應(yīng)有的重視,本文設(shè)計(jì)并合成了一系列的含環(huán)丙烷的酰胺醇配體并將其應(yīng)用于不對(duì)稱(chēng)催化中獲得了較好的不對(duì)稱(chēng)誘導(dǎo)催化結(jié)果。 我們以蒈醛酸內(nèi)酯為起始原料,經(jīng)過(guò)NaBH4還原反應(yīng)得到環(huán)丙烷醇酯,環(huán)丙烷醇酯隨后在甲苯中回流環(huán)化得到環(huán)丙烷內(nèi)酯,環(huán)丙烷內(nèi)酯在DIBAL-H的作用下和伯胺發(fā)生胺化開(kāi)環(huán)反應(yīng)生成順式環(huán)丙烷酰胺醇配體。 我們采用苯基酮酸酯與二甲

2、基鋅的不對(duì)稱(chēng)加成反應(yīng),評(píng)價(jià)了新型配體的不對(duì)稱(chēng)誘導(dǎo)性能。研究表明所合成的新型氨基醇配體對(duì)于該反應(yīng)都具有一定的對(duì)映選擇性,其中芐胺基取代的配體表現(xiàn)出最好的對(duì)映選擇性(67%ee)。我們對(duì)影響配體對(duì)映選擇性能的各種因素,如配體結(jié)構(gòu)、反應(yīng)溶劑、反應(yīng)溫度、添加劑等進(jìn)行了研究。對(duì)于新配體在炔基鋅與醛反應(yīng)的對(duì)映選擇性研究,我們采用苯乙炔和苯甲醛的不對(duì)稱(chēng)反應(yīng)作為標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)反應(yīng)。研究表明所合成的配體對(duì)該反應(yīng)基本上不具有不對(duì)稱(chēng)誘導(dǎo)性能。 本論文所合成

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