1、華東師范大學(xué)博士學(xué)位論文氮雜環(huán)配位聚合物及疊氮配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)與磁性姓名：賈欽相申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：無機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：高恩慶20100401很有意義，文中我們對(duì)此進(jìn)行了詳細(xì)的闡述，并結(jié)合配合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了討論。2雙四唑甲烷配合物及其磁性研究雙四唑甲烷(H2btm)具有雙四唑基團(tuán)，因此可能具有更加多樣的配位方式，但雙四唑甲烷配合物的磁性研究在此前未見有報(bào)道。我們以bnIl為橋聯(lián)配體，中性吡啶類配體pheIl和2，2，bpy為輔助配

2、體，同Mn(II)組裝得到兩個(gè)結(jié)構(gòu)各異的配位聚合物，并對(duì)其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)和磁性研究，發(fā)現(xiàn)H2btrIl具有多種橋聯(lián)方式并且都傳遞弱的反鐵磁耦合。3以甜菜堿為輔助配體構(gòu)筑的疊氮過渡金屬配位聚合物及其磁性研究疊氮和羧基都是能夠有效傳遞磁耦合的基團(tuán)，因此我們考慮通過構(gòu)筑疊氮羧基混橋配合物來得到新穎的分子磁性材料。為了有效合成疊氮羧基混橋配合物，并且探索其磁構(gòu)規(guī)律，為實(shí)現(xiàn)可控合成打下基礎(chǔ)，我們?cè)噲D以一系列取代基位置不同的N甲基吡啶甲酸配體(mp爭(zhēng)2

3、、mpc4、mpc3)為輔助配體同過渡金屬離子Mn(II)、Co(II)、Ni(II)等合成疊氮配位聚合物。我們共得到了七個(gè)疊氮橋聯(lián)配位聚合物。其中，羧基鄰位取代的Inpc2配體得到了兩個(gè)同晶的配合物【M(N3)2(Inpc一2)】(M=Co(20)、Mn(21))，相鄰金屬離子之間通過三重橋(兩個(gè)1，1疊氮橋(EO疊氮橋)和一個(gè)1，3s)rIl，syIl方式橋聯(lián)的羧酸根離子)連接，形成一維線性鏈。羧基對(duì)位取代的mpc4配體得到了三個(gè)配

4、合物【M(N3)2(mpc4)】0Ⅵ=Co(22)、Mn(23)、Ni(26))。其中，22和26具有和前述mpc2的配合物相似的三重橋聯(lián)方式，形成一維線性鏈；而23為二維層狀結(jié)構(gòu)，沿著口方向Mn(II)通過與22相似的三重橋聯(lián)以及雙重混合橋聯(lián)(1，1疊氮橋和單1，3syll，syn羧基橋)以三重一三重雙重交替的方式排列形成一維鏈，鏈間又以單1，3疊氮橋相連，形成整體的二維層狀結(jié)構(gòu)。羧基間位取代的mpc3配體得到了兩個(gè)分子式不同的配合物

5、[c03(N3)6(mpc3)2(cH30H)](24)及【Mn3(N3)6(mpc3)2](25)。配合物24為一維非均勻鏈結(jié)構(gòu)，橋聯(lián)為三重橋聯(lián)(雙EO疊氮橋和單l，3s)，Il，s)，Il羧基橋)和雙重EO疊氮橋以三重一三重雙重交替的方式排列形成一維鏈。配合物25為與24相同橋聯(lián)方式的一維鏈被∥31，1，3N3橋連接形成的二維層狀結(jié)構(gòu)。通過磁性研究發(fā)現(xiàn)：(1)具有三重橋聯(lián)均一鏈結(jié)構(gòu)的同晶配合物【M(N3)2(mpcn)】，20和2l