1、稀堿金屬銫是正電性和自然界堿金屬豐度最小的金屬，金屬狀態(tài)類似于銣和鉀。銣?zhǔn)侨彳?、有延性、銀白色的金屬，它是第二個(gè)正電性金屬和強(qiáng)堿性元素，銣的反應(yīng)和銫、鉀十分相似。由于銣、銫的分散性及稀有性，因此，國(guó)內(nèi)外對(duì)它們研究的比較少。近年來，隨著對(duì)銣、銫的了解，人們發(fā)現(xiàn)進(jìn)行這一類堿金屬鹽的分離和純化研究具有十分重要的意義。因此，開展此類研究不僅為應(yīng)用研究提供大量的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)，而且豐富和發(fā)展了溶液化學(xué)。 論文分為兩部分：第一部分為綜述部分；第二

2、部分為實(shí)驗(yàn)部分。 綜述部分主要介紹了銣、銫及其化合物的存在、分離分析及應(yīng)用等基礎(chǔ)知識(shí)，重點(diǎn)對(duì)無機(jī)鹽一混合溶劑體系，尤其是堿金屬、堿土金屬一混合溶劑體系的研究進(jìn)行了較為全面的概括和總結(jié)。 實(shí)驗(yàn)部分介紹了實(shí)驗(yàn)方法及實(shí)驗(yàn)結(jié)果。實(shí)驗(yàn)中采用半微量測(cè)定裝置及相應(yīng)的取樣技術(shù)和分析方法，首先研究了25℃和35℃時(shí)C<,2>H<,5>OH-CsCl/RbCI-H<,2>O三兀體系的相平衡關(guān)系，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，35℃時(shí)C<,2>H<,5>OH

3、-CsCl-H<,2>O三元體系在乙醇質(zhì)量百分含量為10.37％-49.59％之間出現(xiàn)分層現(xiàn)象，而其它體系在所研究的溫度下均沒有出現(xiàn)分層現(xiàn)象，同時(shí)用七參數(shù)方程：對(duì)飽和體系與不同醇水比例下不飽和體系的折光率和密度進(jìn)行了擬合，結(jié)果較為滿意。 同時(shí)我們還研究了25、35和45℃時(shí)ROH-RbBr-H<,2>O(R=CH<,3>-，C<,2>H<,5>-，n-C<,3>H<,7>-，i-C<,3>H<,7>-)三元體系、ROH-CsBr

4、-H<,2>O(R=CH<,3>-，C<,2>H<,5>-，n-C<,3>H<,7->，i-C<,3>H<,7>-)三兀體系及ROH-Rb<,2>SO<,4>-H<,2>O(R=CH<,3>-，C<,2>H<,5>-.n-C<,3>H<,7>-，i-C<,3>H<,7>-)三元體系的溶解度等相平衡關(guān)系。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，CH<,3>OH/C<,2>H<,5>OH-RbBr/CsBr-H<,2>O體系及CH<,3>OH/C<,2>H<,5>O

5、H/i-C<,3>H<,7>OH-Rb<,2>SO<,4>-H<,2>O在所研究的溫度下均沒有出現(xiàn)分層現(xiàn)象，體系的相圖為一單枝溶解曲線，且發(fā)現(xiàn)在一定溫度下隨著混合溶劑中醇含量的增加，鹽的溶解度顯著降低，同時(shí)用ln S=A+Bw<,2>+Cw<,2><'2>+Dw<,2><'3>對(duì)溶解度數(shù)據(jù)進(jìn)行了擬合，其結(jié)果較為滿意。我們用熱重分析儀對(duì)平衡體系的平衡固相進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)在研究的實(shí)驗(yàn)溫度范圍內(nèi)，體系的平衡固相均為無水鹽，且在25℃時(shí)，n-C<

6、,3>H<,7>OH-RbBr-H<,2>O體系的完整相圖中，觀察到五個(gè)相區(qū)，分別為L(zhǎng)，L+L，L+S(兩個(gè))，2L+S相區(qū)，即非飽和的單液相區(qū)，非飽和的雙液相區(qū)，飽和的單液相區(qū)和飽和的雙液相區(qū)。用五參數(shù)方程lnw<,1>=A+Bw<,2><'0.5>+Cw<,2>+Dw<,2><'2>+Ew<,2><'3>對(duì)分層體系的雙液線數(shù)據(jù)進(jìn)行了擬合，用Othmer-Tobias方程和Bancroft's方程對(duì)分層體系的結(jié)線數(shù)據(jù)進(jìn)行了關(guān)聯(lián)，并給出

7、了方程的參數(shù)及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果較為滿意。其次研究了兩個(gè)四元體系的等溫溶解度。在前面三元體系工作的基礎(chǔ)上，研究了n-C<,3>H<,7>OH-RbCl-CsCl-H<,2>O和n-C<,3>H<,7>OH-RbCl-Rb<,2>SO<,4>-H<,2>O兩個(gè)四元體系在25℃時(shí)不同比例混合鹽對(duì)液一液平衡的影響，獲得了三個(gè)截面的雙液線組成與非飽和結(jié)線組成，同時(shí)得到了兩個(gè)四元體系在25℃時(shí)的完整相圖，采用經(jīng)過修飾的Eisen-Joffe方程對(duì)