稀土均苯四甲酸配合物的合成、表征及熱化學性質研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、通過稀土氯化物和均苯四甲酸反應合成了14種稀土均苯四甲酸的固態(tài)配合物,進行了光譜和結構表征,研究了它們的熱化學性質;并對稀土與過渡金屬配合物單晶制備及結構的差異性進行了比較分析,總結了稀土元素的配位規(guī)律。 用元素分析和化學分析確定了14種配合物的化學組成,其通式為RE(Hbtec).nH2O(RE=La-Nd、Tb-Lu,n=3;RE=Sm-Gd,n=2;Hbtec=C10H3O83-)。 配合物紅外光譜表明均苯四甲酸的

2、羧基只是部分的以脫質子的形式與RE3+配位,配合物的熒光性質研究發(fā)現(xiàn)Gd(Hbtec)·2H2O和Tb(Hbtec)·3H2O分子內能量傳遞效率高,具有很強的熒光性質。 采用TG·DTG方法對這些配合物的熱分解行為進行了研究,發(fā)現(xiàn)分解機理表現(xiàn)為先失水,進而失去配體:部分配合物Er(Hbtec)·3H2O、Tm(Hbtec).3H2O、Yb(Hbtec).3H2O和Lu(Hbtec)·3H2O的配位水和配體同步失去,最終的分解產物

3、都為稀土氧化物。 采用RBC-II型精密轉動彈熱量計測定了配合物在298.15K下的恒容燃燒能AcU,計算了它們的標準摩爾燃燒焓△cHθm和標準摩爾生成焓△cHθm,以配合物的標準摩爾燃燒焓和標準摩爾生成焓與稀土元素的原子序數作圖,顯示出了明顯的“四分組效應”,以此估算得到了未研究配合物Pm(Hbtec).H2O的標準摩爾燃燒焓及標準摩爾生成焓,分別為-3150 kJ·mol-1和-2910 kJ·mol-1。 通過Er

4、及Co配合物的單晶結構分析,確定了兩種配合物的結構。其中,Er配合物為三斜晶系,空間群p-1,a=6.052(3)A,b=9.328(4)A,c=13.136(6)A, =100.282(7)°,=98.652(7)°,r=95.917(8)°,V=714.9(6)A3,De=2.134g/m3,z=2,R1=0.0596,wR2=0.1457。配位多面體為三角十二面體,Er3+的配位數為8;Co配合物為單斜晶系,空間群C2/c,a=2

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