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![二氧化碳和環(huán)氧烷類化合物的共聚及機(jī)理研究.pdf_第1頁(yè)](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/7/23/e74cd1f2-6762-41bb-99ab-71034c391adf/e74cd1f2-6762-41bb-99ab-71034c391adf1.gif)
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1、二氧化碳排放是引起全球日益嚴(yán)重的“溫室效應(yīng)”的罪魁禍?zhǔn)?,如何高效利用二氧化碳已?jīng)成為世界范圍內(nèi)日益受到重視的問題。利用二氧化碳合成全降解塑料是目前世界范圍的研究熱點(diǎn),二氧化碳合成的全降解塑料的機(jī)械性能與通用塑料聚丙烯和聚乙烯相當(dāng),可以在廣泛的領(lǐng)域取代聚丙烯和聚乙烯。從而使二氧化碳合成全降解塑料成為減輕“溫室效應(yīng)”和解決“白色污染”的有效途徑之一。據(jù)有關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道,二氧化碳在地球上的總儲(chǔ)量超過了石油、煤炭的總和,所以二氧化碳的綜合利用在解決
2、碳源枯竭問題方面也具有重要意義。 論文立足聚甲基乙撐碳酸酯(PPC)的合成及應(yīng)用領(lǐng)域的研究。因?yàn)槲於徜\催化合成PPC的反應(yīng)對(duì)含活潑氫化合物非常敏感,為了解在原料或反應(yīng)系統(tǒng)中可能含有的水、乙醇和丙醛等對(duì)聚合反應(yīng)的影響程度。論文通過分別外加這三種物質(zhì),系統(tǒng)地考察了三種物質(zhì)對(duì)聚合反應(yīng)結(jié)果,包括催化效率、生成聚合物和環(huán)碳酸酯的選擇性、PPC分子中碳酸酯結(jié)構(gòu)的含量、分子量及其分布等結(jié)果的影響。這些指標(biāo)對(duì)生成的PPC的理化性能影響很大,所
3、以該研究對(duì)控制PPC產(chǎn)品質(zhì)量具有重要指導(dǎo)意義。在聚合反應(yīng)系統(tǒng)中,乙醇的存在顯著降低催化效率,水和丙醛次之。<'1>H-NMR及<'13>C-NMR表明,所得聚合物為交替結(jié)構(gòu)的PPC,60﹪以上為頭一尾連接結(jié)構(gòu)。且三種物質(zhì)對(duì)共聚物分子鏈中碳酸酯結(jié)構(gòu)單元含量影響不大,都在49﹪以上。GPC測(cè)試表明三種物質(zhì)都不同程度地降低了PPC的分子量,同時(shí)使分子量分布變寬。副產(chǎn)物環(huán)碳酸丙烯酯(PC)及聚醚(PE)的含量都隨添加量的增加而增加。另一方面,基
4、于PPC玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低和熱穩(wěn)定性差這兩點(diǎn)局限性,論文通過加入含大體積剛性基團(tuán)的縮水甘油醚第三單體,如2-萘基縮水甘油醚(NMO)和9-咔唑基縮水甘油醚(NEC)到合成PPC的反應(yīng)系統(tǒng)中,成功合成兩種含大體積側(cè)基的新型三元共聚物。通過 <'1>H-NMR對(duì)三元共聚物的分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行了鑒定。系統(tǒng)考察了第三單體的加入量對(duì)催化效率、聚合物分子量及分布、碳酸酯含量、以及熱性能和機(jī)械性能的影響。總的來說,第三單體的加入會(huì)降低催化效率、聚合物的分子量
5、和碳酸酯的含量;DSC測(cè)定結(jié)果表明第三單體的引入最好結(jié)構(gòu)能夠使聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度從38℃提高到44℃;TGA分析表明引入第三單體后所得三元共聚物的熱穩(wěn)定性有很大幅度的提高,其熱分解溫度(5﹪熱失重溫度)從238℃提高到278℃;拉力試驗(yàn)證明第三單體的引入確實(shí)增強(qiáng)了聚合物的力學(xué)強(qiáng)度??梢?,通過引入含大體積剛性基團(tuán)的第三單體能夠有效解決PPC耐熱性能差、加工易分解的局限性,同時(shí)增強(qiáng)了PPC的力學(xué)強(qiáng)度,拓展了:PPC在更廣領(lǐng)域范圍的應(yīng)用。
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