1、本論文采用水熱合成方法，以有機胺、羧酸和多金屬鉬氧酸鹽離子為基本的建筑單元，成功合成了六種多金屬鉬氧酸鹽晶體。通過X-射線衍射技術確定了它們的晶體結構，利用元素分析(ICP)、紅外光譜(FI-IR)、熱重-差熱(TG-DTA)等分析手段對晶體進行了表征和性質研究。 1．合成和結構解析了兩個一維鏈狀的晶體[(C<,6>H<,4>NO<,2>)Mo<,2>O<,5>OH](1)和[Co(H<,2>O)(dpa)MoO<,4>](2)

2、。晶體(1)的結構由{MoO<,6>}八面體和異煙酸配體組成，每個{MoO<,6>}八面體與相鄰的鉬氧八面體之間通過共用平行邊構成了一種新穎的一維類帶狀結構，異煙酸作為二齒配體沿著一維鏈兩側上下交替橋連到鉬原子上。晶體(2)的結構由{Moo<,4>}<'2->陰離子共角連接{Co(H<,2>O)(dpa)}<'2+>亞單元形成類梯狀一維鏈，dpa配體沿著一維鏈兩側交替橋連到鈷原子上。在{CoN<,2>O<,4>}<'2+>陽離子單元的N

3、-H基團和{MoO<,4>}<'2->陰離子單元中的O原子之間存在著分子間氫鍵作用(N-H…O-Mo)，氫鍵作用和相鄰鏈間吡啶環(huán)上的π…π作用將梯狀一維鏈組合成了二維層。 2．合成和結構解析了兩個含有[Mo<,8>O<,26>]<'4->陰離子簇結構的晶體[Co(2，2-bpy)<,2>]<,2>{γ-Mo<,8>O<,26>}(3)和[(dpaH)<,4>(α-Mo<,8>O<,26>)](4)。晶體(3)由經(jīng)典的γ-[Mo<

4、,8>O<,26>]<'4->陰離子簇和[Co(2，2-bpy)<,2>]<'2+>陽離子單元配位連接成一維帶狀結構，每個γ-[Mo<,8>O<,26>]<'4->簇通過端氧與四個{CoN<,4>O<,2>}八面體單元連接。晶體(4)是由一個經(jīng)典的α-[Mo<,8>O<,26>]<'4->陰離子簇和四個質子化的dpaH配位而成，四個質子化的dpaH在化合物形成過程中作抗衡陽離子。此外值得注意的是質子化的 dpaH 還通過氮原子上的質子和

5、α-[Mo<,8>O<,26>]<'4->陰離子上的端氧、橋氧分別形成較強的氫鍵，通過氫鍵作用構筑了化合物的三維網(wǎng)狀結構。 3．合成和結構解析了兩個含有 Keggin 結構的晶體[Cu<,2>(dpa)<,3>]<,2>[PV<,2>Mo<,12>O<,42>](5) 并口 [Co(dpa)<,2>(H<,2>O)]<,2>[PV<,6>Mo<,8>O<,42>]{dpaH}(6)。晶體(5)由含有{VO<,5>}雙帽Keggi

6、n結構的[PV<,2>Mo<,12>O<,42>]<'4->陰離子簇和反荷陽離子[Cu<,2>(dpa)<,3>]<'2+>組成。每個Cu<'+>離子與2個dpa配體中的3個氮原子配位，形成平面三角形結構，其中一個dpa配體作為橋連配體將兩個{CuN<,3>}<'+>基本單元連接成雙核銅配陽離子。晶體(6)的結構由中性的{Co(dpa)<,2>(H<,2>O))<,2>·{PV<,6>Mo<,8>O<,42>}簇和無序的 dpaH 分子

7、組成。{Co(dpa)<,2>(H<,2>O)}<,2>·{PV<,6>Mo<,8>O<,42>)簇由含有雙帽 Pseudo-Keggin 結構的{PV<,6>Mo<,8>O<,42>}<'6->陰離子和2個{Co(dpa)<,2>(H<,2>O)}<'3+>配陽離子構成，{Co(dpa)<,2>(H<,2>O)}<'3+>配陽離子通過共價鍵與[PV<,6>Mo<,8>O<,42>]<'6->雜多陰離子對稱位置的兩個{VO<,5>}帽的