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文檔簡介
1、兩親性嵌段共聚物在許多領(lǐng)域有廣泛的用途,如在選擇性溶劑中可形成膠束,可用作乳化劑、懸浮聚合穩(wěn)定劑、結(jié)晶改性劑等。嵌段共聚物通常借助于“活性”/可控聚合反應(yīng)通過相繼加入單體的方式制備,并且已經(jīng)通過這種方法制備出了大量的嵌段共聚物。支化結(jié)構(gòu)的聚合物因其獨特的結(jié)構(gòu),與線型聚合物相比,難以發(fā)生分子間纏結(jié),因此具有良好的溶解性、較低的熔點和溶液粘度以及較低的機械力學(xué)性能。本文利用電子轉(zhuǎn)移生成催化劑的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(AGETATRP)與自縮合乙
2、烯基聚合(SCVP)技術(shù)相結(jié)合,制備了超支化結(jié)構(gòu)的兩親性嵌段共聚物;同時,利用可逆加成.斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合制備了響應(yīng)性嵌段共聚物。并對這些材料的性能進行了研究與探討。主要研究內(nèi)容包括:
⑴通過AGETATRP和SCVP技術(shù)相結(jié)合的方法,選用帶有溴末端和雙鍵的化合物(BIEM)為兩可引發(fā)劑(inimer),合成了水溶性的支化聚甲基丙烯酸N,N'-二甲氨基乙酯(PDMAEMA)。并采用含偶氮苯基團的單體(AzoMMA)
3、作為第二單體合成支化聚合物PDMAEMA-b-PAzoMMA,聚合行為均顯示“活性”/可控自由基聚合特征。對獲得的兩親性嵌段共聚物的光敏性、溫敏性和pH響應(yīng)性進行研究發(fā)現(xiàn),其光致異構(gòu)化行為顯示了很好的規(guī)律性。我們還利用PDMAEMA-b-PAzoMMA進行藥物負(fù)載,考察其藥物釋放行為,結(jié)果表明,藥物釋放速率受聚合物結(jié)構(gòu)、溫度、光和pH值的影響。
⑵以α-二硫代萘甲酸異丁腈酯(CPDN)為RAFT試劑,AIBN為引發(fā)劑,在苯
4、甲醚溶液中進行RAFT聚合,合成了三重敏感性的嵌段共聚物PDMAEMA-b-PAzoMMA-b-PHEMA。利用核磁共振氫譜(1H NMR)和凝膠色譜(GPC)對聚合物的結(jié)構(gòu)進行了表征。紫外測試結(jié)果表明,共聚物溶液的低臨界溫度(LCST)隨pH值的降低而升高:共聚物在THF和DMF溶液中的光致異構(gòu)化速率大小與PAzoMMA均聚物相同;在水溶液中,其光致異構(gòu)化速率變慢,而且,隨pH值的升高而降低;在THF,DMF和水中,溫度升高都會使共聚
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