帶手性側(cè)基的卟啉衍生物的聚集行為研究.pdf_第1頁
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1、高度有序的卟啉陣列廣泛存在于自然界的生命體中,對(duì)生命活動(dòng)起著重要作用。因此,卟啉化合物的聚集行為成為目前研究熱點(diǎn)。針對(duì)水溶性卟啉聚集行為的報(bào)道已有很多,而關(guān)于非水溶性卟啉聚集行為則相對(duì)較少。非水溶性卟啉的聚集行為與水溶性卟啉有很大差別,研究非水溶性卟啉在不同介質(zhì)中的聚集行為,不僅可以了解非水溶性卟啉的溶液性質(zhì),而且對(duì)于進(jìn)一步研究其超分子聚集行為的產(chǎn)生原因和驅(qū)動(dòng)力具有重要的意義。 本文綜述了卟啉化合物的合成和聚集行為的研究現(xiàn)狀,并

2、以對(duì)茴香醛和吡咯為原料,經(jīng)過四步反應(yīng)得到未見文獻(xiàn)的5,10,15,20-四[4-(3-N-L-脯胺酸叔丁酯丙氧基)苯基]卟啉(TPPOC3Pr),并用紅外光譜、紫外光譜、核磁共振譜、質(zhì)譜等對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征和歸屬。 利用紫外光譜、熒光光譜和共振光散射技術(shù)研究了TPPOC<,3>Pr在三氯甲烷、三氯甲烷/乙醇、乙醇/水以及正己烷中的聚集行為。研究發(fā)現(xiàn)TPPOC<,3>Pr在三氯甲烷介質(zhì)中,當(dāng)卟啉化合物濃度小于1×10<'-5>M時(shí)

3、,主要以單體形式存在。而在鹽酸存在下,主要以質(zhì)子化單體存在;在乙醇/水(v/v=1/1)溶液中,由于溶解度降低,TPPOC<,3>Pr單體發(fā)生聚集。體系中離子強(qiáng)度的提高會(huì)促使TPPOC<,3>Pr發(fā)生聚集,且聚集體更為有序。如在該體系中加入強(qiáng)酸,將導(dǎo)致溶液中原本存在的聚集體解聚,逐漸轉(zhuǎn)化為質(zhì)子化的單體H<,6>TppoC3Pr<'6+>;當(dāng)HCI的濃度進(jìn)一步增大時(shí),質(zhì)子化產(chǎn)物(H<,6>TPPOC<,3>Pr<'6+>)也會(huì)形成小的聚集

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