手性胺催化不對稱串聯(lián)反應研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、近年來,有機催化已經(jīng)發(fā)展成為合成光學純化合物的一個有效方法,尤其是手性胺催化的不對稱串聯(lián)反應得到了廣泛發(fā)展。本文首先按照不同的催化機理模式較全面地綜述了手性胺催化不對稱串聯(lián)反應的研究狀況。在此基礎上,對手性仲胺催化的thio-Michael/Aldol/Dehydration串聯(lián)反應和手性胺-方酸催化的thio-Michael/Henry/Dehydration串聯(lián)反應合成手性2,5-二氫噻吩衍生物進行了較深入的研究。
   通

2、過一個新型的有機催化的thio-Michael/Aldol/Dehydration不對稱串聯(lián)反應實現(xiàn)了由簡單易得的α,β-不飽和烯醛與2,5-二羥基-1,4-二噻烷對手性3-醛基-2,5-二氫噻吩衍生物的不對稱合成。研究表明,手性仲胺催化劑二苯基脯氨醇硅氧醚,在以對硝基苯甲酸為助催化劑的條件下,對各種α,β-不飽和烯醛和2,5-二羥基-1,4-二噻烷有較好的催化活性和對映選擇性(up to>99%ee)。這是首例仲胺催化的手性2,5-二

3、氫噻吩衍生物的不對稱合成。我們通過APCI-MS證實了該反應的機理。
   通過手性胺-方酸催化的β-硝基苯乙烯與2,5-二羥基-1,4-二噻烷的thio-Michael/Henry/Dehydration反應,首次實現(xiàn)了手性3-硝基-2,5-二氫噻吩衍生物的不對稱催化合成。由奎寧出發(fā)并含手性苯乙胺的雙功能手性胺-方酸催化劑對各種β-硝基苯乙烯和2,5-二羥基-1,4-二噻烷有較好的催化活性和對映選擇性(up to47%ee)。

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